Теплота - адсорбция - кислород
Cтраница 3
Мало отличаются и теплоты адсорбции кислорода - на Mg -, Ca-и Ва-формах цеолита X 171, 207 ], однако теплоты адсорбции азота растут с уменьшением размера катиона. [31]
 |
Теплота адсорбции кислорода на поверхности окисных катализаторов. [32] |
В табл. 23 приведена теплота адсорбции кислорода, рассчитанная по теплотам восстановления катализатора смесью СО и Н2 на некоторых окисных катализаторах; данные доказывают прочность связи кислорода с поверхностью катализатора. [33]
Теплоты хемосорбции кислорода на металлах значительно превышают теплоты хемосорбции азота и еще более - водорода. По мере роста степени заполнения теплота адсорбции кислорода уменьшается. [34]
Позднее были измерены теплоты адсорбции кислорода и окиси углерода на никеле. При этом было найдено, что теплота адсорбции кислорода составляет около 130000 кал / моль и остается постоянной до полного покрытия поверхности, после чего эта теплота уменьшается до очень малой величины. Интересно, что теплота сорбции кислорода на никеле в пределах ошибки опыта соответствует теплоте окисления никеля в закись. Пологость кривой теплоты адсорбции указывает на то, что адсорбированная пленка неподвижна, как и следовало ожидать для таких больших теплот адсорбции, и в связи с тем, что фактическая толщина пленки составляла всего четыре атомных слоя. [35]
Возникновение площадок связывается с формированием оксидных слоев и с теплотами образования объемных оксидов. Показано, что имеется соответствие между теплотами адсорбции кислорода и теплотами образования индивидуальных оксидов. [37]
Теплоты адсорбции некоторых газов для ряда катализаторов даны в табл. VI. Для реакций окисления на оксидных катализаторах значения теплот адсорбции кислорода без больших искажений можно заменять на более полно табулированные значения теплот образования оксидов или энергии связи в них металл-кислород. [38]
 |
Зависимость логарифма скорости полного окисления пропилена от теплоты адсорбции кислорода на окис-ных катализаторах. [39] |
На рис. IV.1 представлена типичная вулканообразная кривая для случая зависимости логарифма скорости полного окисления пропилена от теплоты адсорбции кислорода на окисных катализаторах. Как видно из рисунка, катализаторы максимальной активности располагаются около значения теплоты адсорбции кислорода 105 кДж / моль. В работах [9-12] показано, что для полного окисления целого ряда органических соединений, таких, как метан, пропан, этилен, изобутилен, ацетилен, циклогексан, метанол, бензол, наиболее активными являются окислы кобальта, марганца и меди, теплоты адсорбции кислорода на которых составляют 100 - 125 кДж / моль. [40]
Завершение этих стадий зависит от свойств поверхности и строения металла, при этом важной характеристикой является теплота адсорбции кислорода. [41]
Чувствительность прибора достаточно высока для измерения тепловыделений, составляющих несколько милликалорий. Калориметры типа калориметра Бика были использованы как Бренна-ном и др. [213, 214], так и Стоуном [212] для измерения теплот адсорбции кислорода и водорода на ряде металлических пленок, полученных испарением. Этот калориметр состоит из очень тонкостенной стеклянной трубки, на поверхности которой навита платиновая проволока, являющаяся термометром сопротивления. Эта калориметрическая трубка расположена вертикально и снабжена рубашкой, через которую во время процесса напыления на внутреннюю стенку тонкой пленки исследуемого металла пропускали быстрый ток холодной воды. [42]
 |
Зависимость селективности окисления метанола п от величины градиента Да / Д Цифры на рисунке указывают значения до. [43] |
В ходе реакции окисления стационарное состояние поверхности отвечает разным степеням ее восстановления и, следовательно, для неоднородных поверхностей разньш значениям Дд / Д0 или Дд / Дя. В качестве примера можно привести данные по скорости окисления метанола и по избирательности в отношении выхода формальдегида, а также по скорости и теплоте адсорбции кислорода на железомолибденовом катализаторе, с поверхности которого удален монослой кислорода. На оси ординат отложены: Q - теплота адсорбции, определенная калориметрически, ккал / моль; w - скорость адсорбции кислорода и ката-литической реакции, молъ / м - сек; Е - энергия активации адсорбции и каталитической реакции, ккал / моль; t) - избирательность в окислении метанола до формальдегида. На оси абсцисс отложена величина удельной адсорбции кислорода. Скорость адсорбции отвечает парциальному давлению кислорода в условиях каталитической реакции. [44]
Измерения теплот адсорбции дают представление о прочности связи кислорода с поверхностью и, как будет показано ниже, в сочетании с кинетическими измерениями позволяют получить дополнительные сведения о механизме взаимодействия кислорода с металлом. Измерения теплот реакции ( II) при различных значениях 6 в сочетании с измерениями скорости реакции ( II) позволяют сделать вывод о том, как связана теплота адсорбции кислорода с реакционной способностью адсорбированного кислорода. [45]
Страницы: 1 2 3 4