Cтраница 1
![]() |
Типичная изотерма хемосорбции ( физическая адсорбция мала. [1] |
Теплота физической адсорбции редко превышает в два раза скрытую теплоту конденсации, в то время как теплота хемосорбции обычно бывает в несколько раз больше скрытой теплоты конденсации. Но известны случаи, когда теплота хемосорбции невелика [2], а теплота физической адсорбции высока. В качестве примера адсорбентов с высокой теплотой физической адсорбции можно привести молекулярные сита, в которых молекула адсорбата фактически окружена со всех сторон адсорбентом. [2]
Теплота физической адсорбции, определяемая по газовым хроматограммам. [3]
Обычно теплоты физической адсорбции уменьшаются как с ростом температуры, так и по мере развития адсорбционного процесса. [4]
Разность между величинами теплот физической адсорбции насыщенных углеводородов и соответствующих им олефинов на этом адсорбенте оказалась очень малой. [5]
Теплота хемосорбции обычно больше теплоты физической адсорбции, которая в свою очередь немного выше теплоты сжижения. Известны три метода, с помощью которых можно определить теплоты адсорбции; наиболее прямым является калориметрический. Для него используются как адиабатические, так и изотермические ( с переходом фаз) калориметры, а также микрокалориметры. [6]
Выше уже отмечалось, что теплота физической адсорбции составляет примерно ЮкДж / моль, что соответствует теплоте обыч - ных физических процессов типа конденсации. Теплота химической адсорбции измеряется десятками или сотнями килоджоулей на моль. Таким образом, величина теплоты адсорбции может служить важной характеристикой процесса. Однако только по величине теплоты адсорбции нельзя однозначно разделить физическую и химическую адсорбцию, поскольку теплоты даже чисто химических реакций могут меняться в очень широких пределах. [7]
Теплота активированной адсорбции значительно больше теплоты физической адсорбции, приближаясь по величине к теплоте обычной химической реакции. Ориентировочное значение теплоты активированной адсорбции достигает порядка нескольких сотен килоджоулей на моль поглощенного вещества. [8]
Биб и его сотрудники отметили что теплота физической адсорбции обычно быстро падает с ростом степени заполнения, в особенности для неоднородной поверхности. Найденные ранее случаи максимума на кривых дифференциальных теплот адсорбции в области малых давлений объясняются ошибками калориметрических опытов ( см. Дополнения к гл. [9]
![]() |
Значения констант для адсорбции азота при 90 1 К. [10] |
Это значение правильно передает порядок величины теплоты физической адсорбции азота. Таким образом, значения констант, полученных графически, являются вполне правдоподобными, что дает существенное подкрепление теории. [11]
Биб и его сотрудники отметили, что теплота физической адсорбции обычно быстро падает с ростом степени заполнения, в особенности для неоднородной поверхности. Найденные ранее случаи максимума на кривых дифференциальных теплот адсорбции в области малых давлений объясняются ошибками калориметрических опытов ( см. Дополнения к гл. [12]
Замечательным исключением является шабазит, который Дает много ббльшие теплоты физической адсорбции, чем другие адсорбенты. Это обстоятельство обсуждается далее в гл. [13]
Участие в катализе лишь небольшой доли поверхности подтверждается также совпадением теплот физической адсорбции кумола и бензола на исходном и полностью отравленном образцах и небольшим снижением хроматографических удерживаемых объемов при отравлении. [14]
Физическую и химическую адсорбцию можно различать по величине теплоты адсорбции - теплота физической адсорбции не выше 7 - 8 ккал / моль, а для хемосорбции характерна величина-15 - 17 ккал / молъ ( хемо-сорбцию можно характеризовать также величиной - 2 5 - 3 0 мк молъ / м, а физическую адсорбцию - не более 0 5 мкмолъ / м) или же по обратимости, присущей физической адсорбции. Однако оба эти критерия не являются абсолютными. [15]