Cтраница 3
Описываемые зависимости однозначно отражают характер модификации надмолекулярной структуры дистиллятов каталитического ( КГФКК) и термического ( КГФЗК) крекинга асфальтенами первичного ( ГЗ) и вторичного ( КО) происхождения: более поверхностно-активным и ассоциированным асфальтенам КО отвечают более высокие значения теплоты активации вязкого течения. А в целом введение тяжелого остатка делает более пологой зависимость теплоты яктивзггаи от с-хорт г-птгиг. [31]
Уравнение ( 6) справедливо только в узком температурном интервале. Теплоты активации вязкого течения, рассчитанные для Н изкомолекуляряых жидкостей, имеют величину порядка 2 - 4 ккал / моль. [32]
Рассматриваемая модель согласуется с представлением о чисто катионной проводимости; принимается, что все дискретные ионы слишком велики для заметного участия в переносе. Постоянство теплоты активации вязкого течения при изменении состава в интервале 50 - 10 % M Oy объясняется тем, что не меняется тип присутствующих силикатных анионов: строение любого из них определяется наличием кольца SiaOg, и все они имеют одинаковую площадь поперечного сечения. Этому соответствует небольшое, но устойчивое повышение теплоты активации для вязкого течения. [33]
Рассматриваемая модель согласуется с представлением о чисто катионной проводимости; принимается, что все дискретные ионы слишком велики для заметного участия в переносе. Постоянство теплоты активации вязкого течения при изменении состава в интервале 50 - 10 % М Оу объясняется тем, что не меняется тип присутствующих силикатных анионов: строение любого из них определяется наличием кольца SisOg, и все они имеют одинаковую площадь поперечного сечения. Этому соответствует небольшое, но устойчивое повышение теплоты активации для вязкого течения. [34]
![]() |
Зависимость логарифма наибольшей и наименьшей ньютоновской вязкостл от логарифма молекулярной массы.| Кривые течения полиэтилена. [35] |
Эффективная вязкость зависит от температуры, но при очень интенсивном деформировании влияние температуры на величину вязкости уменьшается. Это сказывается на значении теплоты активации вязкого течения, которую рассчитывают на основании таких кривых. [36]
Высокие значения теплоты активации у ассоциированных жидкостей по Ребиндеру [17] связаны с тем, что наряду с работой, необходимой для образования дырки, требуется дополнительная энергия для разрыва межмолекулярных связей, которую называют структурной энергией активации. Иными словами, величина теплоты активации вязкого течения характеризует прочность структурных образований. [37]
Анализ полученных данных и совместное рассмотрение изменений вязкости и плотности эпоксидных смол в процессе облучения свидетельствуют о незначительных изменениях сил межмолекулярного взаимодействия. Это подтверждают одинаковые значения теплоты активации вязкого течения для облучаемых смол в принятом интервале температур и доз излучения, а также незначительные изменения плотности ( 0 02 г / см3) при максимальной поглощенной дозе излучения. EIRT основную роль играет предэкспоненциальный множитель. [38]
Высокие значения теплоты активации у ассоциированных жидкостей по Ребиндеру [17] связаны с тем, что наряду с работой, необходимой для образования дырки, требуется дополнительная энергия для разрыва межмолекулярных связей, которую называют структурной энергией активации. Иными словами, величина теплоты активации вязкого течения характеризует прочность структурных образований. [39]
Легко понять, что перемещение большой гибкой цепной молекулы, складывающееся из неодновременных перемещений ее небольших частей, тем более затруднительно, чем длиннее сама молекула. Именно поэтому ( при одинаковой теплоте активации вязкого течения) текучесть полимеров уменьшается по мере роста длины цепной молекулы. Введение в систему малых молекул, перемещение которых ( в отличие от перемещения частей цепных молекул) сразу приводит к необратимым изменениям структуры, уже само по себе должно увеличивать текучесть системы. [40]
Предполагая, что соотношение ( 1) верно для эквивалентных малых молекул - сегментов, мы можем определить степень полимеризации сегмента п, как. А теплоты испарения равна предельному для полимеров значению теплоты активации вязкого течения. [41]
Течение полимеров, обладающих огромной вязкостью, возможно вследствие гибкости их молекул и осуществляется диффузионным механизмом. Поэтому вязкость полимеров зависит от молекулярного веса, а теплота активации вязкого течения от него не зависит. [42]
В работе [17], посвященной изучению влияния концентрации серы в чугуне на кинетические параметры реакции десульфурации, показано, что экспериментально наблюдаемая теплота активации реакции десульфурации падает при снижении концентрации серы. Найдено, что при - содержаниях серы в чугуне, близких к 0 0001 %, теплота активации процесса десульфурации значительно ниже теплоты активации вязкого течения. [43]
![]() |
Характеристики равновесной гибкости некоторых полимеров. [44] |
К зависит от концентрации, становясь при тех же условиях пропорциональным ее пятой степени. Теплота активации вязкого течения до определенного предела также растет с Z, принимая затем постоянное значение. [45]