Cтраница 3
Теплоту гидратации определяют из интегральных теплот растворения безводной соли и кристаллогидрата в таких количествах воды, чтобы полученный раствор в обоих случаях имел одинаковую концентрацию. [31]
Теплоту гидратации ионов рассчитывали, принимая, в соответствии с данными Мищенко, что теплота гидратации ионов калия равна 80 ккал. В соответствии с этим теплота гидратации протона оказывается равной 264 ккал. Теплота образования протона в водном растворе равна сумме теплоты гидратации протона и теплоты его образования в вакууме - 365 ккал и, следовательно, равна - 101 ккал / г-ион. [32]
Теплоту гидратации ионов рассчитывали, принимая, в соответствии с данными Мищенко, что теплота гидратации ионов калия равна 80 ккал / г-ион. В соответствии с этим теплота гидратации протона оказывается равной 264 ккал / г-ион. Теплота образования протона в водном растворе равна сумме теплоты гидратации протона ( 264 ккал / г-ион) и теплоты его образования в вакууме ( - 365 ккал / г-ион), следовательно, равна - 101 ккал / г-ион. [33]
![]() |
Электропроводность хлоридов щелочных металлов.| Теплота гидратации ( ккал / моль ионов. [34] |
Теплотой гидратации ( или энергией гидратации) принято называть количество энергии, отвечающей процессу перевода ионов из газообразного состояния в раствор. [35]
Теплотой гидратации ионов называют количество энергии, которое выделялось бы при переводе ионов из газообразного состояния в водный раствор. [36]
Величины теплот гидратации, полученные таким путем, близки к величинам, полученным Латимером, Питцером и Сланским, и величинам, полученным Фервеем, но отличаются от теплот в шкале Мищенко и Бернала и Фаулера. [37]
Величины теплот гидратации, полученные таким путем, близки к величинам, полученным Латимером, Питцером и Сланским, и величинам, полученным Фервеем, но отличаются от теплот, определенных по шкале Мищенко и Бернала и Фаулера. [38]
![]() |
Ионные радиусы и ионные потенциалы некоторых катионов.| Теплота гидратации некоторых катионов. [39] |
Значения теплоты гидратации некоторых катионов приведены в табл. 19.3; нетрудно видеть, что эта величина увеличивается по мере возрастания ионного потенциала катионов. Кроме того, обнаруживается, что теплота гидратации катионов с одинаковым ионным потенциалом, но с разным типом электронного остова, может довольно значительно различаться. [40]
Величины теплот гидратации, полученные таким путем, близки к величинам, полученным Латимером, Питцером и Сланским, и величинам, полученным Фервеем, но отличаются от теплот, определенных по шкале Мищенко и Бернала и Фаулера. [41]
Изменение теплоты гидратации в зависимости от ионного радиуса также не дает каких-либо существенных сведений. Для элементов непереходных групп теплоты гидратации изменяются обратно пропорционально ионным радиусам, как и следовало ожидать. Для переходных металлов наблюдаются значительные колебания. Это видно, например, из того факта, что Cu ( I), размер и заряд которого такие же, как и Na ( I), имеет на 40 % большую теплоту гидратации. Кроме того, Au ( I), размер которого больше, чем Cu ( I) и Na ( I), имеет максимальную теплоту гидратации среди этих трех ионов. Аналогичные трудности встречаются для двухвалентных и трехвалентных ионов непереходных и переходных металлов. [42]
Значения теплот гидратации для некоторых ионов приведены в Приложении 1 данной главы. [43]
Значения теплот гидратации ионов взяты из таблицы Быховского и Россини [134] и подсчитаны по отношению к приравниваемой нулю теплоте образования иона водорода воды. Указанное обстоятельство не будет препятствовать использованию этих величин для наших целей в связи с другими термодинамическими данными, так как в каждом уравнении имеется по одной такой величине. II и III более вероятны, чем реакция I); далее, они показывают, что в щелочных растворах присоединение будет протекать легче, чем в кислотных растворах. Интересно отметить, что, в то время как английская теория, выводя электрофильный характер альдегида, исходит из стремления положительно заряженного углеродного атома карбонила образовывать ковалентные связи, приведенное выше рассуждение рассматривает гидратацию водородного иона как решающий фактор. [44]
![]() |
Теплота гидратации ряда соединений, кДж - моль. [45] |