Cтраница 2
Пригожий [2, 3], считающий термин некомпенсированная теплота неудачным, подчеркнул, что некомпенсированная теплота dQ возникает вследствие протекания необратимых процессов внутри самой системы, тогда как dQ относится к обмену энергией с внешней средой. [16]
Следовательно, в этих условиях ( S const, р const) некомпенсированная теплота равна убыли энтальпии. [17]
Уравнение (1.59) дает строгое математическое определение химического потенциала как частной производной от некомпенсированной теплоты по числу молей некото рого г-го компонента при постоянных значениях числа молей других компонентов и параметров состояния, соответствующих своему термодинамическому потенциалу. Физический смысл химического потенциала, однако, менее ясен, поскольку в закрытой системе изменение количества вещества в принципе не должно иметь места. [18]
Следовательно, в этих условиях ( S const, p - const) некомпенсированная теплота равна убыли энтальпии. [19]
Теофпл де Донде показал, что это затруднение можно просто разрешить, подсчитывая некомпенсированную теплоту реакции или, лучше сказать, обусловленное [ фото. [20]
В термодинамике необратимых процессов более удобно оперировать с источником энтропии, а не с потоком некомпенсированной теплоты, так как это позволяет рассматривать общий случай термически неоднородной системы, а не только изотермические процессы. [21]
Очевидно, что если некомпенсированная теплота равна нулю, процесс обратим; при конечном значении некомпенсированной теплоты процесс будет необратимым. Обратимый процесс можно проводить в прямом и обратном направлениях, и при этом все переменные в обратном процессе проходят те же значения в обращенной последовательности, что и в прямом. [22]
Метод, заключающийся в изучении реальных превращений в закрытых системах во времени с использованием представления о некомпенсированной теплоте, разработан Де Донде. [23]
Первое слагаемое Т ( 82 - Si) Клаузиус назвал компенсированной теплотой, а второе Q - некомпенсированной теплотой изотермического процесса. Количество компенсированной теплоты может быть как больше, так и меньше нуля и зависит только от относительных значений энтропии в начальном и конечном состояниях. Что же касается количества некомпенсированной теплоты, то оно всегда больше нуля и только для обратимых процессов обращается в нуль. [24]
Из этих уравнений видно, что если система не совершает полезной работы, то изменение термодинамических потенциалов при постоянных значениях стандартных переменных равно некомпенсированной теплоте. [25]
Отметим, что в термодинамической теории необратимых процессов оперируют с источником энтропии или производством энтропии а ( это термины-синонимы), а не с потоком некомпенсированной теплоты. Это позволяет рассматривать общий случай термически неоднородной системы, а не только изотермические процессы. Кроме того, величину а можно однозначно связать со значениями термодинамических функций состояния в каждой точке неравновесной системы. [26]
Для конкретного случая функцию диссипации ( а из нее и термодинамические силы) можно найти по формуле (8.13), если в изучаемом процессе легко выделить некомпенсированную теплоту. Примеры этой процедуры будут приведены далее. В общем случае составляют уравнения баланса, из которых находят функцию диссипации. [27]
С другой стороны, если рассмотреть функцию U ( S, V), то для выполнения условия S const от неравновесной системы необходимо отвести количество теплоты, численно равное некомпенсированной теплоте dQ; для этого придется уменьшить энергию системы. [28]
Два закона термодинамики означают существование двух функций состояния рассматриваемой системы: ее внутренней энергии и энтропии. Исходя из свойств некомпенсированной теплоты, я в 1922 г. установил существование еще одной функции состояния, связанной с физико-химическими изменениями, а именно сродства А. А оставалась постоянной, если меняется тип превращения. [29]
Разность TdS - 5q может быть записана как Sq или TdjS. Клаузиус назвал Sq некомпенсированной теплотой, а Пригожий и Дефэй рассматривали TdjS как производства энтропии внутри системы. [30]