Cтраница 3
Эта формулировка Клаузиуса имеет самый общий характер. Величина dQJ названа Клаузиусом некомпенсированной теплотой. [31]
Де Донде указанные затруднения преодолеваются введением новой функции состояния - сродства, непосредственно характеризующего химическую реакцию и тесно связанного с ее термодинамической необратимостью. С помощью этой функции рассчитывается некомпенсированная теплота или связанное с протеканием химической реакции возрастание энтропии. Понятие степени полноты реакции имеет широкий смысл и может быть использовано для описания не только химических, но и других процессов, в частности фазовых превращений, которые формально можно представить с помощью сте-хиометрических уравнений, а также процессов типа порядок - беспорядок в твердых растворах, для которых записать химическое уравнение не представляется возможным. Как видим, круг вопросов, рассматриваемых методом Де Донде, необычайно широк. Для указанных выше процессов непосредственный расчет возрастания энтропии неизбежно приводит к введению понятия сродства, которое всегда имеет тот же знак, что и скорость реакции, и может рассматриваться как движущая сила протекающего в системе процесса. [32]
Первое слагаемое Т ( 82 - Si) Клаузиус назвал компенсированной теплотой, а второе Q - некомпенсированной теплотой изотермического процесса. Количество компенсированной теплоты может быть как больше, так и меньше нуля и зависит только от относительных значений энтропии в начальном и конечном состояниях. Что же касается количества некомпенсированной теплоты, то оно всегда больше нуля и только для обратимых процессов обращается в нуль. [33]
Некомпенсированная теплота принципиально отличается от использованной ранее ( § 5) внутренней теплоты Q. Знак Q зависит от повышения или понижения температуры системы в процессе. При релаксации в изолирован-ной системе температура может понижаться, но некомпенсированная теплота Qln всегда выделяется. [34]
Неизмеряемая функция состояния системы, определяемая вторым началом термодинамики. Математический аппарат термодинамики фактически построен на использовании свойсти внутренней энергии и энтропии. Особое значение в химии имеет в связи с вычислением химических потенциалов и констант равновесия химических реакций. Возрастание энтропии при необратимых процессах связано с дополнительным источником теплоты - некомпенсированной теплоты Клаузиуса ( 284) - переходом в теплоту потерянной части работы. [35]