Дифференциальная теплота - адсорбция
Cтраница 3
 |
Изосторичоские теплоты адсорбции циклогекоапа на цеолите NaX.| Изостерические теплоты адсорбции н-пентана на цеолитах NaX и СаХ. [31] |
Полученные нами дифференциальные теплоты адсорбции н-пентана в основном близки к тем величинам, которые получены в работе [7] посредством прямых калориметрических измерений. Некоторое различие в теплотах наблюдается в начальной области заполнения адсорбционного объема для случая адсорбции к-пентана на цеолите NaX. Понижение теплот адсорбции в начальной области заполнения адсорбционного объема, для которой, как нами уже упоминалось, время установления адсорбционного равновесия значительно превышает временные возможности обычных калориметрических измерений, может быть обязано недостижению равновесных состояний. [32]
 |
Изотермы адсорбции пара СС14 ( а и зависимость дифференциальной теплоты адсорбции этого пара от величины адсорбции ( б на кремнеземе. [33] |
Соответственно этому дифференциальные теплоты адсорбции крупных молекул ( не способных проникнуть в зазоры между триметилсилильными группами) на триметилсилированном кремнеземе также оказываются меньшими теплот конденсации ( рис. XVIII, 9), поскольку взаимодействие этих молекул со слоем триметилсилильных групп меньше их взаимодействия в жидкости. [34]
 |
Изотермы адсорбции пара СС14 ( а и зависимость дифференциальной теплоты адсорбции этого пара от величины адсорбции ( б на кремнеземе. [35] |
Соответственно этому дифференциальные теплоты адсорбции крупных молекул ( не способных проникнуть в зазоры между триметклсилильными группами) на триметилсилированном кремнеземе также оказываются меньшими теплот конденсации ( рис. XVIII9), поскольку взаимодействие этих молекул се слоем триметилсилильных групп меньше их взаимодействия в жидкости. [36]
Соответственно этому дифференциальные теплоты адсорбции крупных молекул ( не способных проникнуть в зазоры между триметилсилильнымк группами) на триметилсилированном кремнеземе также оказываются меньшими теплот конденсации ( рис. XVIII, 9), поскольку взаимодействие этих молекул со слоем триметилсилильных групп меньше их взаимодействия в жидкости. [37]
Хотя график дифференциальной теплоты адсорбции относительно количества адсорбированного газа почти в каждом исследованном случае начинается с убывающей части, известно несколько случаев, где кривая начинается с возрастающей части. Примеры этого показаны в табл. 28; для системы водяной пар-уголь величины dqjda растут с ростом а при малых величинах адсорбции. Эти результаты могут быть легко объяснены на основании теории полимолекулярной адсорбции. Для адсорбционных процессов, относящихся к / / / и V типу изотерм, теория принимает, что теплота адсорбции в первом слое меньше теплоты конденсации. [38]
 |
Сиойства сажи наиболее распространенных типов. [39] |
По значениям дифференциальных теплот адсорбции и по форме кривой их зависимости от степени заполнения поверхности сажи молекулами адсорбата ( рисунок) можно судить об уровне энергии активных центров и их распределении по поверхности частиц сажи. Как правило, удельная активность сажи возрастает с повышением ее дисперсности. [40]
Хотя график дифференциальной теплоты адсорбции относительно количества адсорбированного газа почти в каждом исследованном случае начинается с убывающей части, известно несколько случаев, где кривая начинается с возрастающей части. Примеры этого показаны в табл. 28; для системы водяной пар-у голь величины d qjda растут с ростом а при малых величинах адсорбции. Эти результаты могут быть легко объяснены на основании теории полимолекулярной адсорбции. Для адсорбционных процессов, относящихся к / / / и V типу изотерм, теория принимает, что теплота адсорбции в первом слое меньше теплоты конденсации. [41]
Линейная зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от покрытия поверхности была получена Робертсом [14], измерившим теплоту адсорбции водорода на вольфраме. [42]
Для измерения дифференциальных теплот адсорбции необходим калориметр сравнительно большого размера, чтобы он вмещал достаточное количество образца для обеспечения большой поверхности. При этом необходимо надежно измерять весьма малые и часто довольно медленно выделяющиеся тепловые эффекты. Поэтому особое внимание должно быть уделено экранированию калориметра от окружающей среды и обеспечению стабильности всех узлов калориметра. [43]
Высокие значения дифференциальных теплот адсорбции при малых заполнениях обусловлены неоднородностью поверхности, возможностью локализации и хемосорбции молекул адсорбированных веществ на отдельных активных центрах монтмориллонита. Локализация молекул сорбатов на монтмориллоните зависит не только от наличия электроотрицательного атома или электроненасыщенной связи в молекуле, но и от конфигурации молекул в адсорбционном слое. [44]
Плавное уменьшение дифференциальной теплоты адсорбции при увеличении степени заполнения углекислым газом поверхности активированного угля объясняется неоднородностью его поверхности. Поверхность угля усеяна адсорбционными центрами с различной адсорбционной способностью. Молекулы СО2 притягиваются в первую очередь теми адсорбционными центрами, свободная энергия которых максимальна. [45]
Страницы: 1 2 3 4