Дифференциальная теплота - адсорбция
Cтраница 4
 |
Спектр поглощения валентных колебаний молекул DjO, адсорбированных цеолитами LiNaX ( /, NaX ( 2, KNaX ( 3 к CsNaX ( 4 при разных заполнениях. [46] |
Это отвечает дифференциальным теплотам адсорбции 18 2; 18; 17 5 и 15 5 ккал / моль при заполнении около 2 молекул на полость этих цеолитов, соответственно [15, 16], и указывает на решающий вклад в теплоту адсорбции при низких заполнениях взаимодействия с катионами, Противоположное изменение величин смещения узкой полосы поглощения относительно полосы поглощения молекул пара воды ( см. рис. 163) и теплот адсорбции объясняется основным взаимодействием молекулы воды с катионом. [47]
Отсюда: дифференциальной теплотой адсорбции называется тепло, выделившееся при дополнительной адсорбции малого количества адсорбтива и пересчитанное на 1 моль его. [48]
Чаще всего определяются дифференциальные теплоты адсорбции ( в том числе хемосорбции), которые падают по мере заполнения поверхности. Это падение объясняется либо некоторой неоднородностью поверхности, при которой с ростом адсорбции вещества покрываются все менее активные участки поверхности, либо существованием взаимодействия между соседними адсорбированными молекулами. Различают два типа взаимодействия: электростатическое взаимодействие диполей и взаимодействие на коротких расстояниях вследствие перекрывания электронных облаков взаимодействующих частиц. При этом интегральная теплота адсорбции, характеризующая поверхностный процесс в целом, в отличие от дифференциальной растет. [49]
Полученные таким образом дифференциальные теплоты адсорбции сопоставляются с теоретически рассчитываемыми значениями адсорбционной энергии, которые относятся к абсолютному нулю ( см. работы Опра и стр. [50]
Таким образом, дифференциальная теплота адсорбции определяет суммарную энергию, необходимую для удаления адсорбированной молекулы из ее среднего вибрационного состояния, для отрыва от адсорбированных соседних молекул на неопределенное расстояние от поверхности и для увеличения числа степеней свободы движения молекул при переходе из адсорбированного состояния в объемную газовую фазу. Отсюда следует, что величина адсорбционного потенциала практически эквивалентна дифференциальной мольной теплоте адсорбции. [51]
В этом случае экспериментальные дифференциальные теплоты адсорбции могут характеризоваться локальными экстремумами. На изотермах адсорбции им должны соответствовать точки перегиба. Поскольку энергии активации процессов различны, характер экстремумов может сложным образом зависеть от температуры. [52]
 |
Зависимость дифференциальной теплоты адсорбции Чй и адсорбционного потенциала ф от величины адсорбции. [53] |
Интересно сравнить величины дифференциальных теплот адсорбции ( или адсорбционных потенциалов) для двух различных спиртов при одинаковых степенях заполнения. Написанные выше уравнения, а также кривые на рис. 14 ясно показывают, что адсорбция пропилового спирта сопровождается значительно большими энергетическими эффектами, чем адсорбция метилового спирта. При этом уменьшение дифференциальной теплоты адсорбции ( или адсорбционного потенциала) с ростом заполнения поверхности для пропилового спирта выражено гораздо резче, чем для метилового. [54]
Косвенный метод определения дифференциальных теплот адсорбции основан на некоторых термодинамических положениях, которые мы теперь вкратце и обсудим. [55]
Данные об изменениях дифференциальных теплот адсорбции пока не нашли широкого применения при изучении удельных поверхностей или изменения поверхностных свойств. Недавно проводилось интересное исследование [31] процесса графитизации саж. [56]
Косвенный метод определения дифференциальных теплот адсорбции основан на некоторых термодинамических положениях, которые мы теперь вкратце и обсудим. [57]
 |
Теплоты адсорбции NH3 на натриевых и декатионирован-ных цеолитах типа Y. [58] |
Что же касается дифференциальных теплот адсорбции в области заполнений выше 10 мо-лек. [59]
Вид кривых зависимости дифференциальной теплоты адсорбции от адсорбированного количества зависит в общем от способа приготовления и предварительной обработки адсорбента; существенное влияние на эту зависимость оказывают как функция распределения энергии центров ( см. стр. Особенно это справедливо для активных адсорбентов, как уже указывалось выше ( стр. [60]
Страницы: 1 2 3 4