Cтраница 2
Если система характеризуется минимумом общего давления ( максимум температуры кипения), то с возрастанием температуры в азеотропной смеси растет концентрация того компонента, у которого парциальная молярная теплота испарения меньше. [16]
Формулы ( 72) и ( 73) позволяют проследить влияние температуры и давления на состав азеотропной смеси, в зависимости от типа экстремума и соотношения парциальных молярных теплот испарения. [17]
![]() |
Влияние степени неидеальности бинарной системы. [18] |
Для иллюстрации этих положений в табл. 6, заимствованной из работы [21], сопоставляются для трех систем значения dxJdT, найденные экспериментально, а также рассчитанные с использованием парциальных молярных теплот испарения компонентов и по значениям теплот испарения чистых компонентов. [19]
Учитывая ( II 1.42), приходим к выводу, что знак производной ( dxi / dT) as в уравнении (III.41) для азеотропа данного типа определяется только знаком разности парциальных молярных теплот испарения компонентов. В уравнение (III.41) входят сомножители, имеющие ясный физический смысл, и они могут быть оценены по экспериментальным данным. [20]
Строгое решение вопроса о зависимости состава тройного азеотропа от температуры было дано Сторонкиным и Морачев-ским [78], показавшими, что направление изменения состава тройного азеотропа с температурой зависит не только от парциальных молярных теплот испарения компонентов, как это имеет место для бинарных систем, но также от характера зависимости между составами равновесных жидкости и пара. [21]
Строгое решение вопроса о зависимости состава тройного азеотроша от температуры было дано Сгороикиным и Морачев-ск м [78], показавшими, что направление изменения состава тройного азеотропа с температурой зависит не только от парциальных молярных теплот испарения компонентов, как это имеет место для бинарных систем, но также от характера зависимости между составами равновесных жидкости и пара. [22]
Соотношение ( IV-34), составляющее сущность первого закона Вревского, можно сформулировать следующим образом: при повышении температуры пар, находящийся в - равновесии с раствором заданного состава, обогащается тем компонентом, парциальная молярная теплота испарения которого больше. [23]
Выводы из уравнения согласуются с формулировкой закона Вревского: Если давление ( температура) системы раствор - пар имеет максимум ( минимум), то при повышении температуры в нераздельно-кипящей смеси возрастает концентрация того компонента, парциальная молярная теплота испарения которого больше. [24]
Влияние температуры на состав бинарных азеотропных смесей было исследовано Вревским [2], установившим, что при повышении температуры в азеотропной смеси с минимумом температуры кипения возрастает относительное содержание компонента с большей, а в азеотропной смеси с максимумом температуры кипения - с меньшей парциальной молярной теплотой испарения. Это положение известно как второй закон Вревского. [25]
В азеотропной смеси с минимумом температуры кипения ( максимумом давления пара) при повышении температуры возрастает относительное содержание компонента с большей парциальной молярной теплотой испарения, а в азеотропной смеси с максимумом температуры кипения ( минимумом давления пара) при повышении температуры возрастает относительное содержание компонента с меньшей парциальной молярной теплотой испарения. [26]
Верхний индекс ( г) означает, что соответствующие величины относятся к первой или ко второй жидкой фазе. Величина Lf означает парциальную молярную теплоту испарения компонента i из первой или из второй жидкой фазы, нижним индексом аз обозначены производные, отвечающие условию сохранения азеотро-пии. [27]
Для выполнения практических расчетов по равновесиям жидкость - пар особое значение имеют сведения об энтальпиях смешения. В эти уравнения входили значения парциальных молярных теплот испарения компонентов L, которые, как правило, находят по теплотам испарения чистых веществ L. Прямых калориметрических измерений теплот испарения растворов очень мало. II были указаны источники сведений о теплотах испарения индивидуальных веществ. [28]
Верхний индекс ( г) означает, что соответствующая величина относится к первой или второй сосуществующей жидкой фазе. Величина L ( r) означает парциальную молярную теплоту испарения компонента i из первой или второй жидкой фаз. Нижним индексом аз обозначены производные, отвечающие условию сохранения азеотропии. [29]
Отличие парциальных молярных теплот испарения от теплот испарения чистых компонентов зависит от теплоты их смешения. Однако в литературе имеется мало данных, позволяющих определить парциальные молярные теплоты испарения. Поэтому в тех случаях, когда теплота смешения сравнительно невелика, можно, как указал Вревский, вместо L - и L2 использовать значения теплот испарения чистых компонентов. [30]