Cтраница 3
Важность развития термодинамики равновесной адсорбции газовых смесей очевидна. Действительно, огромное разнообразие свойств реальных твердых сорбентов и многокомпонентных адсорбтивов, наличие целой иерархии взаимосвязанных факторов, влияющих на процесс адсорбции, в значительной степени определяют преимущество термодинамического подхода, позволяющего получить важные сведения о поведении рассматриваемых систем без точного знания действующих в них сил. В то же время этому важному разделу термодинамики в литературе уделяется непропорционально меньшее внимание и многие вопросы термодинамики адсорбции смесей не нашли еще должного освещения. [31]
В имеющихся к настоящему времени работах ( см. обзоры [2, 4]) расчеты энтропии основываются лишь на довольно произвольных предположениях о характере движений молекул на поверхности и о возможных частотах колебаний и вращений адсорбированных молекул относительно поверхности адсорбента. Подразделение реальных случаев молекулярной адсорбции на нелокализованную и локализованную также не строго. Для исследования термодинамики адсорбции в этих работах могут быть найдены поэтому лишь весьма неполные данные и лишь для весьма ограниченного числа молекул и адсорбентов. Так, решению вопроса о степени локализации адсорбированных молекул могут помочь рассмотренные ранее спектральные критерии вида и прочности адсорбционной связи. Малые возмущения поверхностных гидроксильных групп ( см. главу V) соответствуют слабой неспецифической и, вероятно, нелокализованной адсорбции. [32]
При измерении адсорбции газовая хроматография сохраняет характер разделительного метода и поэтому в одном опыте можно определить физико-химические характеристики адсорбции нескольких веществ. Кроме того, часто для таких исследований не требуется предварительная очистка веществ. Несомненно также, что газохроматографический анализ состава растворов при статических измерениях абсорбции из растворов и прямая молекулярная жидкостная хроматография на адсорбентах открывают широкие возможности исследования адсорбции из растворов. Все это создает необходимую экспериментальную базу для исследования термодинамики адсорбции и молекулярных взаимодействий адсорбат - адсорбент и адсорбат-адсорбат, проявляющихся при адсорбции разнообразнейших по структуре молекул из фазы, газовой а также для изучения молекулярных взаимодействий в поверхностных растворах молекул и макромолекул с адсорбентом, друг с другом в поверхностном растворе и с молекулами объемных растворов. [33]
Итак, мы убеждаемся, что уравнение (6.5) в равной степени применимо к сильным и слабым электролитам и позволяет производить расчеты адсорбции вне зависимости от того, в какой форме вещество находится на поверхности и в объемной фазе. Отметим также, что условия (6.3) и (6.4), использовавшиеся при выводе (6.5), никак не связаны с выбором разделяющей поверхности и с тем фактом, что мы пользовались относительными адсорбциями. Поэтому уравнение (6.5) справедливо и для любого другого положения разделяющей поверхности, в частности для поверхности натяжения, применяемой обычно в теории искривленных поверхностей. По своему значению и общности это уравнение занимает центральное положение во всей термодинамике адсорбции электролитов. [34]