Cтраница 2
Статистическая термодинамика основана на гипотезе равных априорных вероятностей: все микросостояния системы, совместимые с заданными условиями ( например, с условием постоянства энергии), математически равновероятны. На первый взгляд представляется, что эта гипотеза не может отвечать реальной действительности. В самом деле, сравним два микросостояния моля газа. Пусть в одном он занимает весь объем сосуда, скажем Юл, имолекулыего движутся хаотически. Будем считать, что такое микросостояние соответствует равновесному макросостоянию. В другом же микросостоянии все молекулы собрались в объеме 1 см3 и движутся параллельно. Представить себе самопроизвольный переход первого равновесного состояния во второе, неравновесное, действительно трудно. Однако, тем не менее, гипотеза равных вероятностей приводит к правильным следствиям и, по-видимому, справедлива. Все дело в том, как часто встречаются те или иные микросостояния. [16]
Статистическая термодинамика позволяет глубже раскрыть смысл многих понятий, которыми оперирует классическая термодинамика; используя спектроскопические исследования, она позволяет рассчитывать с высокой точностью термодинамические функции и химическое равновесие. [17]
Статистическая термодинамика позволяет найти выражения для квадратичной флуктуации энергии без помощи наглядных. [18]
Статистическая термодинамика, возникшая на основе кинетической теории вещества, позволяет непосредственно из свойств молекул, найденных с помощью спектроскопических исследований, найти для значительного числа веществ абсолютные значения термодинамических свойств и рассчитать равновесие, не прибегая к трудоемким и дорогостоящим калориметрическим определениям при низких температурах, при этом более точно, чем позволяют иные методы вычисления, в частности третий закон термодинамики. [19]
Статистическая термодинамика, возникшая на этом пути, приобретает все возрастающее значение. [20]
Статистическая термодинамика для расчета теплоемкости, термодинамических функций, их изменений и констант равновесия привлекает ряд положений механики и статистики. Она включает в себя, как часть, положения классической термодинамики, но вводит некоторые дополнительные постулаты. В частности, постулируются: 1) самопроизвольность перехода изолированной системы в наиболее вероятное состояние; 2) различимость частиц в статистике Больцмана ( см. гл. [21]
Статистическая термодинамика, или статистическая физика, тоже опирается на опытные положения, но эти положения относятся уже к молекулярным представлениям строения физических систем. Благодаря всестороннему и более полному проникновению в сущность явлений статистическая физика дает более глубокое их толкование. Однако феноменологическая термодинамика не растворяется в статистической физике. Для решения очень многих задач достаточны методы феноменологической термодинамики. [22]
Статистическая термодинамика дает более глубокое истолкование понятия энтропии. Методами статистической термодинамики было выведено уравнение Больцмана, которое связывает энтропию с термодинамической вероятностью W состояния ( разд. [23]
Статистическая термодинамика позволяет глубже раскрыть смысл многих понятий, которыми оперирует классическая термодинамика; используя спектроскопические исследования, она позволяет рассчитывать с высокой точностью термодинамические функции и химическое равновесие. [24]
Статистическая термодинамика рассматривает механику большого количества частиц. [25]
Статистическая термодинамика позволяет производить расчеты абсолютных значений различных термодинамических функций, при помощи которых можно определить константу равновесия любой химической реакции. [26]
Статистическая термодинамика ставит своей задачей вычисление термодинамических функций системы, находящейся в состоянии равновесия, с помощью сведений о микросостояниях системы. [27]
Статистическая термодинамика, возникшая на основе кинетической теории вещества, позволяет непосредственно из свойств молекул, полученных с помощью спектроскопических исследований, найти для значительного числа веществ абсолютные значения термодинамических свойств и рассчитать равновесие, не прибегая к трудоемким и дорогостоящим калориметрическим определениям при низких температурах. При этом результаты подчас более точны, чем полученные другими методами, в частности расчетом по третьему закону термодинамики. [28]
Статистическая термодинамика позволяет производить расчеты абсолютных значений различных термодинамических функций, при помощи которых можно определить константу равновесия любой химической реакции. [29]
Статистическая термодинамика дает возможность рассчитать значения функций ST, Нт - Н0, GT - H0, Cp и др. Пока такие расчеты возможны практически лишь для газов и веществ с несложными молекулами. Экспериментальной основой расчетов служат данные о строении молекул ( межатомные расстояния и пр. Сложность и большая трудоемкость расчетов раньше сильно затрудняли использование этого метода. Однако развитие счетной техники и применение электронных счетных машин позволило преодолеть указанные трудности, и в настоящее время большое число новых данных получается этим путем в осо - бенности для высоких температур. [30]