Термообработка - стекло
Cтраница 3
 |
Изменение скорости выщелачивания натриевоборосиликатных стекол НС1 при изменении состава стекла с 60 % Si02 по ( а. [31] |
Наклон кривых, как видно из рис. 2, уменьшается по мере роста содержания борокислородных тетраэдров в стекле. Существенно, что при равном увеличении содержания тетраэдрического бора плотность упаковки кислорода в боросиликатных стеклах возрастает значительно больше, чем в боратных. Поэтому переход части бора из боратной в кремнеземную фазу, происходящий при повышении температуры термообработки стекла в области купола метастабилыюй ликвации, должен сопровождаться повышением плотности упаковки кислорода в стекле, а значит и повышением плотности стекла. [32]
 |
Зависимость ег и tg6 от температуры на разных частотах ( а и tg6 от частоты для ситалла на основе оксидов ( б ( по М. Д Маш. [33] |
В ходе тепловой ионной поляризации твердых диэлектриков переброс слабосвязанных ионов в электрическом поле происходит с потерями энергии. В некоторых диэлектриках с неплотной упаковкой объема частицами, например стеклах, где имеет место ион-но-релаксационная поляризация, также наблюдаются закономерности изменения tg6 от температуры и частоты, характерные для дипольной поляризации. На рис. 5.24 приведены температурные и частотные зависимости для алюмоцинкосиликатного стекла - ситалла на основе оксидов SiOa, А12О3 и ZnO. Существование или отсутствие максимумов tg б в температурной и частотной зависимостях ( рис. 5.24) зависит от условий термообработки стекла. [34]
Полоса 285 ммк, по нашему мнению, характеризует центры, при облучении стекла возникающие из центров Се3 либо в результате их ионизации, либо в результате локализации вблизи них электронов, освобожденных при облучении из структурной сетки стекла. Что касается минимума при 240 ммк, то он возникает, по-видимому, в результате восстановления ионов Се4 до трехвалентного церия. При этом образуются центры, либо сходные с центрами, характеризуемыми полосой 285 ммк, либо центры трехвалентного церия, которые переходят в центры, характеризуемые полосой 285 ммк. При этом образуются также центры видимого изображения, характеризуемые полосой 405 ммк. Опыты с повторным облучением показывают, что интенсивность полосы при 285 ммк в значительно большей мере зависит от уменьшения поглощения при 315 ммк, чем от минимума при 240 ммк. При облучении стекла происходит ионизация иона Се3 и локализация электронов на уровне С. При термообработке стекла электроны освобождаются с уровня С и попадают на уровни А и В, отвечающие возбужденным состояниям атомарных центров Ag и ионов Се3 соответственно, откуда они могут попасть либо в основные состояния этих центров на уровни А и В соответственно, либо снова возвратиться в зону проводимости за счет тепловой энергии. Очевидно, что стекло будет обладать тем большей светочувствительностью, чем больше электронов попадет на уровень А, что в свою очередь, будет существенным образом зависеть от положения уровней А и В относительно зоны проводимости. [35]
Как известно [1], бор в стеклах находится в основном в тройной координации по отношению к кислороду ( полоса 1300 см-1), и согласно [6], полоса в районе 1100 см - должна соответствовать бору, находящемуся в четверной координации. Для тетраэдров типа ВО4, разрешенными в ИК-области, характерны лишь два колебания - трижды вырожденные антисимметричные валентное и деформационное. В данном случае им соответствуют полосы поглощения в районах 1100 и 725 см-1. Однако при температурах нагрева выше 800 С наблюдается расщепление этих полос. Так, полоса в районе 1100 еж 1 расщепляется на три полосы - 1045, 1090 и 1120 см-1. Это указывает на то, что тетраэдры ВО4 деформированы, вследствие чего вырождение колебаний снимается. В связи с этим полосу 475 см-1 можно отнести, вероятно, к одной из полос дважды вырожденного колебания ВО4, ставшего активным в ИК-области вследствие понижения симметрии. Термообработка стекла при 950 С приводит к исчезновению этих полос, вновь появляется мощная полоса поглощения в районе 1300 см-1, бор снова переходит в тройную координацию. [36]
Страницы: 1 2 3