Термоокисление
Cтраница 2
При термоокислении в блоке первая стадия процесса - укрупнение сферолитов - начинаясь в поверхностном слое, захватывает постепенно слой толщиной до 500 мкм и прекращается с окончанием индукционного периода окисления. Дальнейшие изменения надмолекулярной структуры протекают лишь в тонком поверхностном слое ( до 125 мкм), поскольку кислород не успевает диффундировать в глубинные слои блока из-за большой скорости связывания его в поверхностном слое. [16]
При термоокислении полиорганосилоксанов, как правило, происходит только отрыв боковых органических радикалов без разрыва основной силоксановой цепи. При этом место органического радикала занимает кислород с образованием поперечных силоксановых связей. Полимеры, содержащие ароматические радикалы, более термостойки, чем полимеры, в составе которых имеются алифатические радикалы. Термическая стабильность полиалкилсилоксанов падает с увеличением размера органического радикала. Устойчивость органических радикалов в составе полиорганосилоксанов к термоокислительному отщеплению убывает в следующем ряду: СбН5СНзС2Н5СзН7С4Н9С5Нп [ 3, с. Пространственная и циклопространственная структура макромолекул сшитых полиорганосилоксанов еще более затрудняет термоокислительную деструкцию, которая в этом случае связана с необходимостью разрыва цепи по двум или трем энергетически устойчивым связям Si-О. [17]
При термоокислении полимеров важным условием является подбор оптимальной концентрации вводимого кислорода. [18]
При термоокислении ПДМС образуются формальдегид и па-раформ, окись и двуокись углерода, вода, метанол, муравьиная кислота и обычные продукты термодеструкции - циклосилоксаны, метан, водород. [19]
При термоокислении пека или высококипящих фракций смолы контролируют эффективность уплотнения углеводородов, как правило, по температуре размягчения окисляемого продукта и по содержанию в нем высококонцентрированных фракций. С познавательной точки зрения такой метод контроля качества пека малоинформативен, поскольку при термоокислении в интервале 300 - 390 С изменение содержания а-фракции, как и других показателей, нельзя отнести только за счет влияния кислорода. В этих условиях уплотнение углеводородов по механизму радикальной дегидрополиконден-сации индуцируется реакциями как термолиза, так и окисления. Разграничить при этом роль реакций того или иного типа на приращение а-фракции невозможно. [20]
При термоокислении отвержденных эпоксидных смол наблюдается период индукции, уменьшающийся при повышении температуры и давления кислорода. [22]
Так, термоокисление полиэтилена заметно тормозится активированным антраценом. При такой обработке образуются конденсированные молекулы, содержащие неспаренные электроны. [23]
В процессе термоокисления надмолекулярная организация кристаллизующихся полимеров претерпевает ряд необратимых превращений, что влечет за собой изменение физико-механических, электрофизических, диффузионных и других свойств. Эти изменения, в свою очередь, оказывают существенное влияние на течение термоокислительных реакций. [24]
В процессе термоокисления kg сначала резко возрастает, достигая значения, равного k0 при некоторой продолжительности окисления, а затем возрастает медленнее. При этом скорость изменения kg изменяется скачкообразно через интервал времени, соответствующий минимуму на кривой зависимости содержание гель-фракции - время термоокисления. [25]
Сравнительное изучение термоокисления полимеров, содержащих в цепи ароматические кольца14в, проведено на примере поли-2, 6-ди-метил - 1 4 - и поли-2 - метил-6 - изопропил 4-фениловых эфиров в интервале температур 150 - 300 С. По данным дифференциального термического анализа, у ПМФО наблюдается сильная экзотермическая реакция при 210 С. Можно предположить, что наблюдаемый эффект связан с образованием перекисных групп в молекуле полимера, которые бурно разлагаются при 200 - 300 С. [26]
Сравнительное изучение термоокисления полимеров, содержащих в цепи ароматические кольца148, проведено на примере поли-2, 6-ди-метщг - 1 4 - и поли-2 - метил-6 - изопропил-4 - фениловых эфиров в интервале температур 150 - 300 С. По данным дифференциального термического анализа, у ПМФО наблюдается сильная экзотермическая реакция при 210 С. Можно предположить, что наблюдаемый эффект связан с образованием перекисных групп в молекуле полимера, которые бурно разлагаются при 200 - 300 О. [27]
В продуктах термоокисления ПК обнаружены СО, СО2, ацетальдегид, формальдегид, метанол и вода. Образование этих продуктов объясняется изомеризацией и распадом пероксидных и гидропероксидных радикалов. В твердом полимерном остатке при этом накапливаются альдегидные и гидроксильные группы. [28]
В процессе термоокисления расплава полиэтилена130 133 надмолекулярная структура изменяется ступенчато. При дальнейшем окислении крупные сферолиты распадаются на мелкие, неправильной формы, отличающиеся более низкой температурой кристаллизации и большей чувствительностью к скорости охлаждения. Появление новой структуры совпадает с началом автокаталитического процесса термоокисления. Дальнейшее окисление приводит к тому, что полиэтилен теряет способность кристаллизоваться. [29]
Страницы: 1 2 3 4