Cтраница 4
Высокотемпературный пек получают термоокислением среднетем-пературного пека и пековой смолы путем обработки их воздухом при высоких температурах. Первичными продуктами окисления ароматических углеводородов являются пероксиды. [46]
Стабильность полиамидов при термоокислении может быть повышена проведением поликонденсации ( или полимеризации лактама) в присутствии небольших количеств диаминов или аминофенолов. [47]
Появление запаха при термоокислении пластификатора зависит от присутствия таких добавок, как пигменты, стабилизаторы, и других добавок, инициирующих или ингибирующих этот процесс. [48]
![]() |
Влияние концентрации стабилизаторов - производных дифениламина на их ингибирующую эффективность. [49] |
Так, при термоокислении АЦ с повышенной СП в присутствии 2 2 - би1С ( фениламмнофенокси) диэтилового эфира при 230 С кислородпоглощеиия не наблюдается, и лишь незначительное га овы-деление при 240 С свидетельствует о чисто термической деструкции, в то время ак при деструкции полимера без стабилизатора заметное кислор одпоглошение наблюдается уже при 220 С. [50]
Период индукции при термоокислении полиэтилена низкого давления ( 140 - 170 С) увеличивается с повышением содержания антиоксиданта от 0 02 до 0 5 вес. [51]
В случае карбоцепных полимеров термоокисление протекает по вырожденно-разветвленному механизму, а в случае гетероцепных полимеров вырожденно-раз-ветвленный процесс окисления к тому же сопряжен с гетеролитическими реакциями. В то же время, как было показано выше, пиролиз карбоцепных полимеров чаще всего связан с неразветвленным радикально-цепным процессом, а пиролиз гетероцепных полимеров во многих случаях протекает как нецепной процесс. [52]
Для защиты полимеров от термоокисления применяют ингибиторы. [53]
При температурах выше 300 термоокисление линейных лоли-диорганосилоксанов сопровождается как отрывом органических радикалов, так и разрывом основной цепи с образованием органо-циклосилоксанов. Предполагается, что процесс термоокисления здесь происходит в две стадии: сначала образуются циклы и окисляются органические радикалы, расположенные на поверхности, а затем полностью окисляются боковые группы. [54]
На начальном участке скорость термоокисления ПЭ снижается с увеличением концентрации наполнителя. Однако через х 0 3 ч после начала окисления она резко возрастает, причем тем выше, чем больше концентрация технического углерода. Эти особенности кинетики термоокисления наполненного ПЭ объясняют [186] тем, что в процессе окисления макромолекулы полимера взаимодействуют с поверхностными группами технического углерода с образованием химических связей. Эти связи затрудняют тепловые движения цепей при температурах разложения ПЭ. Кроме того, термоокисление полимера сопровождается деструкцией макромолекул, которая приводит к разрушению образовавшейся пространственной сетки. С увеличением концентрации технического углерода в ПЭ процесс структурирования полимера преобладает и при достижении определенной плотности сшивания ПЭ начинают изменяться скорости некоторых реакций термоокисления. [55]
По-видимому, молекулярный механизм термоокисления поли-имидов, предложенный авторами [ 9в ], является основным, но все же не единственным. Об этом говорит хотя бы тот факт, что полный материальный баланс на его основе можно провести только в пределах средних степеней потерь веса при окислении. [56]
К - константа скорости термоокисления гудрона 5 Л - отандартная константа скорости термсокислительной реакции гипотетического гудрона, в котором асфальтены не содержатся; и / - реакционная константа термоокислительных превращений смол. [57]
![]() |
Кинетика поглощения кислорода при окислении полиэфирных пластификаторов различного строения ( Г200 С, Ро226 7 кПа. [58] |
Из данных о кинетике термоокисления полиэфирных пластификаторов ( рис. 3.10) следует, что полиэфиры на основе оксиал-киленгликолей наиболее подвержены окислению. Это, по-видимому, связано с подвижностью атома водорода а-метиленовой группы; соседней с кислородом простой эфирной связи. [59]