Общее изменение - энтропия
Cтраница 2
Вундерлих и Черный [262] при анализе температурной зависимости теплоемкости пришли к выводу, что конформационная энтропия плавления составляет 7 8 1 0 Дж / ( К моль СН2 - звеньев), отнеся все те же 75 % общего изменения энтропии к конформационным изменениям макромолекул и 25 % к другим вкладам. [16]
 |
Зависимость изменения эн. [17] |
Величина Д5СОльв представляет изменение энтропии при сольватации иона (IV.32); А5А - изменение энтропии растворителя при образовании в нем полостей для размещения ионов; А5в - изменение энтропии при переходе газообразного иона в имеющуюся полость растворителя; ASi - изменение энтропии при образовании полости и размещении в ней иона; Д5ц - общее изменение энтропии растворителя в процессе сольватации иона; ASc - электростатический вклад в А5ц, представляющий собой изменение энтропии растворителя за счет перераспределения зарядов; А5бл и ДЗдальн - изменения энтропии растворителя за счет перераспределения зарядов в области ближней и дальней сольватации. [18]
Все изменения энтропии в окружающей среде отрицательны, так как теплота передается от окружающей среды газовой системе. Общее изменение энтропии для изолированной системы из газа плюс окружающая среда показывает, что для полностью обратимого пути е изменение общей энтропии изолированной системы равно нулю. [19]
Внешняя среда вместе с находящимся в ней телом представляет собой изолированную систему, энтропия которой S равняется сумме энтропии среды S и тела S. Поэтому общее изменение энтропии AS всей системы в целом будет равно сумме изменений энтропии ( Д5 - - Д5) среды и тела. [20]
Изменение энтропии нашей системы, как совершившей цикл ( безразлично, квазистатический или нестатический), всегда равно нулю; всегда равно нулю и изменение энтропии источника работы. Поэтому общее изменение энтропии термодинамического мирка равно нулю - доказательство того, что наша система совершила квазистйтический процесс, в данном случае цикл. [21]
Если внутри открытой системы достигнуты изотропность и равновесие в отношении распределения температуры и давления ( но не химического состава системы) и процессы обмена со средой протекают равновесно, такая система может рассматриваться как находящаяся в частично равновесном состоянии. При этом общее изменение энтропии такой системы, как было показано, описывается выражением (16.5), где в условиях замкнутости системы ( т.е. при отсутствии обмена веществом) deS - бф / Гописывает изменение энтропии открытой системы в результате ее равновесного теплообмена с окружающей средой. [22]
Первый член характеризует величину изменения энтропии в результате изменения Т при постоянном V. Сумма этих членов дает общее изменение энтропии процесса, при изменении температуры и объема в идеальном газе с постоянной Су, например в одноатомном газе. [23]
Одной из основных термодинамических функций, которая может характеризовать трение и изнашивание в системе при таком подходе, является энтропия. Следует отметить, что общее изменение энтропии системы складывается из изменения энтропии вследствие обмена теплом и веществом с внешней средой и изменения энтропии в результате процессов, протекающих внутри самой системы. При этом поступающая энтропия может быть ( в зависимости от характера процесса) положительной или отрицательной, а также равной нулю, в то время как энтропия процессов, протекающих внутри самой системы, должна быть равна нулю для обратимых ( или равновесных) процессов и положительна для необратимых превращений, к которым относятся трение и изнашивание. [24]
Сам в том смысле, что в процессе принимают участие только отобранные системы. Только для них и вычисляют общее изменение энтропии. Все прочие - термодинамические мирки в процессе не участвуют и поэтому не изменяются. [25]
При расчетах энтропии активации коэффициент k условно-йринимается равным единице. В свете теории переходного состояния предэксионенциальный фактор теории соударений входит в выражение энтропии активации. Энтропия активации отражает общее изменение энтропии обеих реагирующих частиц и растворителя при осуществлении переходного состояния. [26]
Если расширение изотермично, то V не изменяется. Но энтропия системы изменяется на ту же величину, что и в обратимом случае. Таким образом, общее изменение энтропии вселенной равно nR n ( VijV), а эта величина для расширения положительна. Этот пример подчеркивает необходимость использовать dq06j / T при определении энтропии. В данном примере теплота не притекает в систему, но ее энтропия изменяется. Это не парадокс: ведь энтропия системы не выражается через количество теплоты, перешедшей необратимо. Приведенный здесь анализ показывает, что энтропия на самом деле различается для обратимых, равновесных состояний и необратимых, спонтанных изменений. Существенно то, что нужно думать об изменении энтропии как системы, так и окружающей ее среды. [27]
В этом примере принято, что температуры системы и окружающего пространства одинаковы. Если в окружающей среде температура выше, чем в газовой системе, изменение энтропии для окружающего пространства будет менее отрицательным, чем значение, приведенное выше. Это приводит к более положительному общему изменению энтропии для изолированной системы: газ плюс окружающая среда; даже на стадии е изменение общей энтропии будет положительным. Это показывает, что переход теплоты из области высокой температуры в область низкой - необратимый процесс. [28]
Цикл Карно представляет собой идеализацию цикла реальной тепловой машины. Предполагается, что здесь нет потерь энергии на теплообмен с окружающей средой, в машине нет трения, а процессы расширения и сжатия газа идут квазистатически и, следовательно, обратимо. Отсюда следует, что общее изменение энтропии всей системы за цикл равно нулю. [29]
Цикл Карно представляет собой идеализацию цикла реальной тепловой машины. Предполагается, что здесь нет потерь энергии на теплообмен с окружающей средой, в машине нет трения, а процессы расширения и сжатия газа идут ква-зистатически и, следовательно, обра - Р тимо. Отсюда следует, что общее изменение энтропии всей системы за цикл равно нулю. [30]
Страницы: 1 2 3