Cтраница 1
Терпенофенолы, получаемые алкилированием различных фенолов терпеновыми соединениями, принадлежат к обширному классу алкилфенолов. [1]
Исходные терпенофенолы в силу особенностей их получения являются смесями близких по свойствам изомеров и используются для дальнейших превращений без какого-либо разделения. Душистые вещества из терпенофенолов также оказываются сложными смесями изомерных алициклических спиртов или кетонов, причем отдельные компоненты этих смесей могут отличаться по характеру запаха. Поэтому одновременно с разработкой производственных методов синтеза душистых веществ из терпенофенолов проводились подробные исследования малоизученной области алкилирования фенолов терпенами, в первую очередь камфеном и норборненом, включающие разработку методов анализа и разделения реакционных смесей, а также установления строения их компонентов. В результате были получены интересные данные об исключительном своеобразии взаимодействия камфена с фенолами и о новых скелетных перегруппировках, не имеющих аналогий среди других реакций присоединения к камфену. Из различных продуктов алкилирования было выделено более 50 индивидуальных терпенофенолов и полностью установлено их строение. [2]
Сами терпенофенолы практически лишены запаха и не используются в качестве душистых веществ. Однако они легко могут быть превращены в Терпеноциклогексанолы и терпено-циклогексаноны, многие из которых имеют приятный запах. [3]
УФ-спектры терпенофенолов отличаются от УФ-спектров нор-борнилфенолов наличием колебательной структуры. [4]
Образование терпенофенолов ( XXXII ai, 2 - XXXII Ж1 2) при взаимодействии фенолов ( АгОН) с неклассическими карбока-тионами ( XXXI а-ж) видно из помещенной ниже схемы; над стрелками указан углеродный атом С (), подвергающийся атаке молекулой фенола. [5]
Гидрирование терпенофенолов обычно осуществляется в присутствии скелетного никелевого катализатора при 130 - 200 С н 130 - 190 от. [6]
Поскольку растворение терпенофенолов происходит в гидро-ксилсодержащих растворителях как в условиях газо-жидкостной хроматографии, так и при диссоциации, то можно предположить, что существенный вклад в величины AF. AF РЮН вносит энергия образования водородных связей. [7]
Поскольку растворение терпенофенолов происходит в гидро-ксилсодержащих растворителях как в условиях газо-жидкостной хроматографии, так и при диссоциации, то можно предположить, что существенный вклад в величины Д /, и А / 7 РЬОН вносит энергия образования водородных связей. [8]
Эффективные методы разделения смесей терпенофенолов основаны на различиях в способности изомеров ( I-III) к образованию фенолятов и в их адсорбционных и сорбционных свойствах. Эти различия связаны главным образом с суммарными стерическими и индукционными влияниями различно расположенных заместителей на свойства фенольного гидроксила. Для оценки этих различий служат величины констант диссоциации, значения Rf при хроматографировании в тонком слое и относительное время удерживания при газо-жидкостной хроматографии. [9]
Подробное изучение строения этих терпенофенолов не представлялось возможным, так как содержание их в реакционных смесях было слишком малым для выделения в чистом виде. [10]
Рассмотрены особенности химических реакций получения терпенофенолов и методы их выделения и установления строения. Описаны способы превращения терпенофенолов в терпеноциклогексанолы и терпеноцикло-гексаноны, многие из которых являются ценными душистыми веществами. Приведены обширные данные о зависимости между химическим строением и запахом этих веществ. [11]
Все душистые вещества, получаемые из терпенофенолов, являются смесями изомерных терпеноциклогексанолов или терпе-ноциклогексанонов, причем эти смеси еще более сложны, чем исходные терпенофенолы. [12]
Основные приемы и методы исследования реакционных смесей терпенофенолов были разработаны главным образом на примере изучения продукта алкилирования фенола камфеном. Они успешно применялись при работе с реакционными смесями, полученными из других фенолов, и, несомненно, могут служить основой при исследовании продуктов алкилирования фенолов любыми терпеновыми соединениями. [13]
Для установления расположения заместителей использовались и УФ-спектры терпенофенолов. [14]
Из сказанного выше следует, что некоторые данные о строении терпенофенолов можно получить уже на основании их поведения в процессе выделения. [15]