Cтраница 3
Все душистые вещества, получаемые из терпенофенолов, являются смесями изомерных терпеноциклогексанолов или терпе-ноциклогексанонов, причем эти смеси еще более сложны, чем исходные терпенофенолы. [31]
Благодаря работам, выполненным главным образом во ВНИИСНДВ [26-75], к настоящему времени сформировался новый раздел химии душистых веществ, а синтезированные из терпенофенолов новые продукты - санталидол, кедрол, норинол, мустерон и вератон - прочно вошли в ассортимент выпускаемых нашей промышленностью душистых веществ, с успехом заменяя дорогостоящие натуральные мускусы, санталовое и другие эфирные масла. [32]
Осуществление указанных исследований позволило синтезировать разнообразные терпеноциклогексанолы, терпеноциклогексаноны и их аналоги, получить обширную новую информацию о зависимости между запахом и химическим строением этих соединений, а также установить состав всех промышленных душистых веществ, получаемых из терпенофенолов. [33]
Изложены результаты исследований по алкилированию фенолов терпенами, главным образом камфеном и норборненом Описаны общие методы и принципы анализа и разделения получающихся в этой реакции смесей изомерных терпенофено-лов, а также физические и химические методы установления строения более 50 индивидуальных терпенофенолов. Обсуждаются данные о скелетных перегруппировках, протекающих при присоединении фенолов к камфену, и возможные механизмы этих перегруппировок. [34]
Аналогичные различия наблюдаются и при газо-жидкост-ной хроматографии таких изомеров. Как и у терпенофенолов, различия в хроматографических свойствах наиболее ощутимы у 2-терпеноциклогексанолов. [35]
Рассмотрены особенности химических реакций получения терпенофенолов и методы их выделения и установления строения. Описаны способы превращения терпенофенолов в терпеноциклогексанолы и терпеноцикло-гексаноны, многие из которых являются ценными душистыми веществами. Приведены обширные данные о зависимости между химическим строением и запахом этих веществ. [36]
Исходные терпенофенолы в силу особенностей их получения являются смесями близких по свойствам изомеров и используются для дальнейших превращений без какого-либо разделения. Душистые вещества из терпенофенолов также оказываются сложными смесями изомерных алициклических спиртов или кетонов, причем отдельные компоненты этих смесей могут отличаться по характеру запаха. Поэтому одновременно с разработкой производственных методов синтеза душистых веществ из терпенофенолов проводились подробные исследования малоизученной области алкилирования фенолов терпенами, в первую очередь камфеном и норборненом, включающие разработку методов анализа и разделения реакционных смесей, а также установления строения их компонентов. В результате были получены интересные данные об исключительном своеобразии взаимодействия камфена с фенолами и о новых скелетных перегруппировках, не имеющих аналогий среди других реакций присоединения к камфену. Из различных продуктов алкилирования было выделено более 50 индивидуальных терпенофенолов и полностью установлено их строение. [37]
Большой интерес представляет установление строения терпенового заместителя. Трудность решения этой задачи определяется возможностью протекания многообразных скелетных перегруппировок камфена и образованием в результате этого терпенофенолов с различной структурой терпенового заместителя. Наиболее вероятным следует считать возникновение каы-фановой ( а), изокамфановой ( б), изоборнилановой ( в), фенха-новой ( г) и, возможно, трицикленовой ( д) структур заместителей. [38]
С повышением температуры в соответствии с данными о термодинамической устойчивости изомеров [ ПО ] усиливается протекание изомеризационных процессов в направлении орто - - - пара - мета. Может также происходить диспропорционирова-ние монотерпенофенолов до дитерпенофенолов и исходных фенолов и обратная реакция. Для терпенофенолов, полученных из камфена и фенолов, каждый акт любого из этих процессов, по-видимому, может сопровождаться скелетной перегруппировкой терпенового заместителя. [39]
Исходные терпенофенолы в силу особенностей их получения являются смесями близких по свойствам изомеров и используются для дальнейших превращений без какого-либо разделения. Душистые вещества из терпенофенолов также оказываются сложными смесями изомерных алициклических спиртов или кетонов, причем отдельные компоненты этих смесей могут отличаться по характеру запаха. Поэтому одновременно с разработкой производственных методов синтеза душистых веществ из терпенофенолов проводились подробные исследования малоизученной области алкилирования фенолов терпенами, в первую очередь камфеном и норборненом, включающие разработку методов анализа и разделения реакционных смесей, а также установления строения их компонентов. В результате были получены интересные данные об исключительном своеобразии взаимодействия камфена с фенолами и о новых скелетных перегруппировках, не имеющих аналогий среди других реакций присоединения к камфену. Из различных продуктов алкилирования было выделено более 50 индивидуальных терпенофенолов и полностью установлено их строение. [40]
Исходные терпенофенолы в силу особенностей их получения являются смесями близких по свойствам изомеров и используются для дальнейших превращений без какого-либо разделения. Душистые вещества из терпенофенолов также оказываются сложными смесями изомерных алициклических спиртов или кетонов, причем отдельные компоненты этих смесей могут отличаться по характеру запаха. Поэтому одновременно с разработкой производственных методов синтеза душистых веществ из терпенофенолов проводились подробные исследования малоизученной области алкилирования фенолов терпенами, в первую очередь камфеном и норборненом, включающие разработку методов анализа и разделения реакционных смесей, а также установления строения их компонентов. В результате были получены интересные данные об исключительном своеобразии взаимодействия камфена с фенолами и о новых скелетных перегруппировках, не имеющих аналогий среди других реакций присоединения к камфену. Из различных продуктов алкилирования было выделено более 50 индивидуальных терпенофенолов и полностью установлено их строение. [41]