Cтраница 1
Тетрагидроизохинолины получаются по реакции Пиктэ-Шпенг - лера ( стр. [1]
Тетрагидроизохинолин обладает всеми свойствами, характерными для N-замещенного бензиламина; он имеет достаточно основные свойства, чтобы вступать во взаимодействие с углекислотой воздуха, образуя карбонат. Изохинолиновое ядро входит в состав многих природных и важных для медицины оснований. [2]
Восстановление 3 4-дигидроизохинолинов в тетрагидроизохинолины может быть осуществлено обычными химическими методами, причем восстановлению можно подвергать как свободные основания, так и соли. Восстановление цинком и разбавленными кислотами [ 1S61 или оловом и соляной кислотой [197] протекает обычно с Высокими выходами. [3]
При действии иода на тетрагидроизохинолины в спиртовом растворе, содержащем ацетат натрия, образуются периодиды соответствующих изохинолиновых соединений. Реакция протекает до конца, и количество использованного иода соответствует числу атомов водорода, отщепляющихся от тетрагидроизохинолинового ядра. Оптически активные тетрагидроизохинолины мояйто этим способом переводить в рацематы: ароматизация иодом приводит к образованию оптически неактивных изохинолинов, которые при гидрировании дают рацемические тетрагидроизохинолины. [4]
Восстановление 3 4-дигидроизохинолинов в тетрагидроизохинолины может быть осуществлено обычными химическими методами, причем восстановлению можно подвергать как свободные основания, так и соли. Восстановление цинком и разбавленными кислотами [ 1S61 или оловом и соляной кислотой [197] протекает обычно с Высокими выходами. [5]
При действии иода на тетрагидроизохинолины в спиртовом растворе, содержащем ацетат натрия, образуются периодиды соответствующих изохинолиновых соединений. Реакция протекает до конца, и количество использованного иода соответствует числу атомов водорода, отщепляющихся от тетрагидроизохинолинового ядра. Оптически активные тетрагидроизохинолины мояйто этим способом переводить в рацематы: ароматизация иодом приводит к образованию оптически неактивных изохинолинов, которые при гидрировании дают рацемические тетрагидроизохинолины. [6]
Возникшие по реакции Пиктэ-Шпенглера тетрагидроизохинолины могут стать субстратами окислительных ферментов. [7]
Браун с сотрудниками [129] осуществил синтез тетрагидроизохинолинов, применив в качестве исходных продуктов фенетилглицины. N-Фенетил - М - бен-золсульфонилглицин ( XCIV) превращался под действием пятихлористого фосфора в соответствующий хлорангидрид; последний при обработке хлористым алюминием в нитробензоле превращался в М - бензолсульфонилтетрагидроизо-хинолин ( XCV) с отщеплением окиси углерода и хлористого водорода. [8]
ИЗОХИНОЛИНОВЫЕ АЛКАЛОИДЫ, содержат в молекуле остаток тетрагидроизохинолина, значительно реже - 3 4-дигидроизохинолина или изохинолина. Выделены из растений 27 семейств и включают более 600 представителей. [9]
Обычные приемы дегидрирования позволяют легко превратить ное тетрагидроизохинолина в полностью ароматические соединения. [10]
Соляная кислота служит излюбленным конденсирующим агентом при получении тетрагидроизохинолинов. Обычно хорошие результаты получались при использовании лишь какой-либо одной среды, в двух других наступало либо осмоле-ние, либо гидролиз. При синтезе тетрагидро-2 - карболинов наиболее часто используют водный раствор серной кислоты, хотя какие-либо веские доводы в пользу именно этого конденсирующего средства неизвестны. [11]
Этот метод имеет большое значение для синтеза алкалоидов, Тетрагидроизохинолины образуются при конденсации р-арилэтил-аминов с карбонильными соединениями в кислой среде. [12]
Конденсируя с фенилэтиламином другие альдегиды, получают замещенные в положении 1 тетрагидроизохинолины. [13]
Растпор 5 г 1-вератрил - 6 7-метилсн-диокси - 1 2Д4 - тетрагидроизохинолина в 10 мл метилового спирта нагревают в течение нескольких минут с 10 мл 40 % - ного формалина. Полученное, основание Щиффа промывают несколько раз водой для освобождения его от избытка формальдегида, а затем растворяют в концентрированной соляной кислоте и нагревают раствор в течение нескольких минуг на водяной бане. От охлажденного раствора отделяют фильтрованием малораство-римый хлоргидрат продукта конденсации; при разложении его действием едкого натра выделяют основание, которое перекри-сталлизовывают из этилового спирта. [14]
Йодистый М М - диметилтетрагидроизохиноли-н и и получают из 1 моля тетрагидроизохинолина и 2 молей йодистого метила в присутствии 1 моля едкого натра с выходом выше 70 % от теорет. [15]