Cтраница 2
Эти реакции имеют большое значение в синтезе тетрагидропиридинов. [16]
При неполном восстановлении некоторых пиридинов образуются небольшие количества тетрагидропиридинов. В немногих случаях, как, например, в случае 3-этилпиридина [36, 37], имеет место дезалкилирование. [17]
Все попытки заместить гидроксильную группу на галоген приводят к образованию тетрагидропиридина XXIV. Реакция, ведущая к образованию важного побочного продукта XXV, катализируемая реактивом Гриньяра, заключается в конденсации альдольного типа двух молекул пиперидона. Сходная конденсация альдольного типа имеет место в случае 2-пиперидонов. [18]
Габриэль [50] применил фталимидный метод для синтеза 2-фенил - Д2 - тетрагидропиридина и распространил этот же метод на синтез алкалоида f - коницеина ( I), который встречается в природе в растении болиголова или в пятнистом ядовитом вехе наряду с кониином. [19]
Присоединение активированных иминов и иминиевых солей к сопряженным диенам приводит к тетрагидропиридинам; два примера были приведены в гл. [20]
Из-за малых количеств вещества мы, однако, не смогли выделить и идентифицировать тетрагидропиридин, содержание-которого в катализате весьма невелико. [21]
При выделении, однако, они легко теряют воду, давая вновь производные тетрагидропиридина. [22]
Образование смеси пиперидина и пиридина при 400 является результатом необратимого катализа А2 - тетрагидропиридина; образование одного лишь пиридина при более высоких температурах - результатом каталитической дегидрогенизации Д2 - тетрагидропиридина. Наибольшие выходы пиридина достигаются при применении окиси хрома на окиси алюминия. [23]
Тетрагидропиридины легко гидролизуются, и это является основанием для того, чтобы считать, что 2-алкил - Д2 - тетрагидропиридины в водных растворах существуют в заметной мере в виде алкил-8 - аминобутил-кетонов. [24]
Вес пиридина в продуктах реакции должен составлять одну треть от общего веса пиперидина и пиридина, образовавшихся в результате необратимого катализа Д2 - тетрагидропиридина. Поэтому при малом общем выходе шестичленных азотсодержащих гетероциклов при 250 и 300 и возникающей вследствие этого трудности выделения пиперидина и пиридина, последний не мог быть выделен из продуктов реакции. [25]
Результаты, полученные в опыте при 400, показывают, что окись хрома на окиси алюминия, как и алюмосиликатный катализатор, вызывает необратимый катализ А2 - тетрагидропиридина с образованием пиперидина и пиридина. [26]
Образование смеси пиперидина и пиридина при 400 является результатом необратимого катализа А2 - тетрагидропиридина; образование одного лишь пиридина при более высоких температурах - результатом каталитической дегидрогенизации Д2 - тетрагидропиридина. Наибольшие выходы пиридина достигаются при применении окиси хрома на окиси алюминия. [27]
Образующийся дибромид превращается в тетрагидропиридин при обработке цинковой пылью. Тетрагидропиридин образуется также при отщеплении воды от N-оксипиперидина ( стр. Бромпиперидин получен из 4-оксипиперидина; при этом нет никакого сомнения относительно строения этого соединения. [28]
Эта реакция напоминает восстановление 2-нафтиламина. Производное тетрагидропиридина ( XII) с незамещенным пара-положением по отношению к группе NH сочетается с солями диазония с образованием азосоединений. [29]
По-видимому, образование тетрагидропиридинов при реакциях б-енаминолактамов с алюмогидридом лития и магнийорганическими соединениями протекает по тем же схемам, что и образование дигидропи-ранов из 6-еноллактонов с эндоциклической двойной связью. Низкие выходы тетрагидропиридинов делают обе реакции непригодными для использования их в синтетических целях. [30]