Тетразина
Cтраница 2
Реакция облегчается при наличии электроноакцепторных заместителей в тетразинах и электронодонорных - в непредельных соединениях. [16]
 |
Проекция структуры симм-тетразина на плоскость хг. [17] |
Для удобства сопоставления структур различных соединений в случае тетразина и N2O4 по сравнению с данными оригинальных работ установка Р 2t / c изменена на Р 2 [ а. Аналогичное преобразование сделано для упоминающихся ниже структур мукондинитрила, днпиридила, гексахлорбензола, дихлорнафталина. [18]
Описаны два новых способа получения 3 6-дифенил-сылш - тетразина, близких методу синтеза сылш-тетразина по Штолле. [19]
Весь материал разбит на разделы по типам производных тетразина, а не по методам синтеза этих соединений, поскольку методы синтеза не являются общими для всех типов соединений. [20]
Описаны два новых способа получения 3 6-дифенил-сылш - тетразина, близких методу синтеза сылш-тетразина по Штолле. [21]
Весь материал разбит на разделы по типам производных тетразина, а не по методам синтеза этих соединений, поскольку методы синтеза не являются общими для всех типов соединений. [22]
Предположение о том, что 3 6-дигидразино-силш - тетразин является первичным продуктом реакции, который далее восстанавливается до дигидро-производного избытком гидразина, было опровергнуто этими авторами на 1 основании того, что 3 6-диаминодигидро-силш - тетразин легко окислялся до 3 6-диамино-силш - тетразина в присутствии гидразина. [23]
При действии соляной кислоты на поли-1, 2-дигидро-сижл - тетразины в результате изомеризации происходит перегруппировка циклов и они переходят в структуру II. Наличие триазоловой структуры подтверждается данными ИК-спектроскопии. [24]
Аллен и ацетилены с концевой тройной связью реагируют с тетразинами, давая 4-замещенные пиридазины. С олефинами, имеющими двойную связь на конце цепи, сылш-тетразины образуют 4-замещенные дигидропирида-зины, которые могут быть легко окислены бихроматом калия в уксусной кислоте до пиридазинов. При взаимодействии сылш-тетразинов с 2 3-дизамешен-ными диенами получаются 4 4-гел - дизамещенные 1 4-дигидропиридазины, которые нельзя окислить в полностью ненасыщенные циклические производные. Предполагается [44], что первичной реакцией при действии непредельных соединений на сылш-тетразины является нуклеофильная атака олефина по положениям 3 и 6 гетероциклического кольца, приводящая к 1 4-присоедине-нию к сопряженной системе - CN - N C - и последующему отщеплению молекулы азота. Вероятность этого механизма подтверждается тем, что прохождение реакции облегчается при наличии у атомов углерода в положениях 3 и 6 электронооттягивающих заместителей. Так, например, 3 6-дй ( полифторалкил) - сылш-тетразины реагируют с непредельными соединениями при комнатной температуре, тогда как в случае 3 6-дифенил - и 3 6-диметил-сылш - тетразинов реакция идет значительно труднее и требуется более высокая температура. [25]
Таким образом, пл - полосы диазинов, триазина и тетразина лежат в области более низких частот, чем у пиридина, а ля - полосы расположены примерно в одной области. [26]
В старой литературе отсутствовали какие-либо сведения о 3 6-диалкил-сылш - тетразинах, в то же время был описан ряд 3 6-диарил-сылш - тетразинов и их 1 2-дигидропроизводных. За последние десять лет было опубликовано очень мало работ в этой области: синтезировано лишь несколько новых соединений и в старые методы внесены некоторые изменения. [27]
В случае контакта с газообразным NH3 максимум поглощения в спектре адсорбированного тетразина смещается в более высокочастотную область, к 1980 см 1, с потерей структурности. Подобные изменения спектра и направление сдвига являются довольно неожиданными, так как на первый взгляд аммиак мог бы подобно пиридину нейтрализовать силаноль-ные группы, а не увеличивать их протонизацию. Селективное взаимодействие с молекулами тетразина обнаруживается в том случае, когда адсорбент приводится в контакт с молекулами бензола и бензохинона. Изменения, как предполагается, происходят благодаря образованию межмолекулярных дополнительных образований между электроно-донорными и электроноакцепторными молекулами в адсорбированном состоянии. Спектр тетразина, адсорбированного на аэросиле и на нескольких сульфатах, является в основном тем же самым, что и на пористом стекле. [28]
Азаароматические системы, характеризующиеся высоким дефицитов электронов ч ( триазин ы, тетразины, птеридины, нитро-диазины) не. В жидком аммиаке многие из них образуют продукты ковалентного аминирования, но дегидрирования аддуктов с элиминированием водорода не Происходит. Для аминирог БЗНИЯ менее электронодефицитных гетероциклов ( пиримидины, пиридазины, пиразины, нафтиридинь. Даже при наличии в субстрдте нуклеофугных заместителей ( Cl, OMe, SMe и др.) замещается атом водорода. [29]
Контакты 000 - 00 1 ( вторые по величине энергии во всех структурах за исключением тетразина и бензо-хинона) дополнительно стабилизируют тот же слой. [30]
Страницы: 1 2 3