Cтраница 3
Шаронна и Фабиани [59] сообщили, что при кипячении 4-цианпиридина с гидразингидратом в воде образуется 1 4-дигидро-силш - тетразин, тогда как - хлоргидрат соответствующего иминоэфира с гидразином в спирте дает 1 2-дигидроизомер. По-видимому, в дальнейшем исследователи не пытались подтвердить данные, полученные в первых работах, поэтому сообщалось только об 1 2-изомерах. [31]
Голмберг [49] установил, что при S-алкилировании тиобензгидразида йодистым метилом или хлористым бензилом происходит димеризация с образованием 3 6-дифенилдигидро-сылш - тетразина. Автор приписал этому соединению строение 1 4-дигидроизомера, однако на основании его температуры плавления следует считать, что он является 1 2-изомером. [32]
Ароматические шестичленные гетероциклические соединения, содержащие два, три и четыре атома азота в цикле, носят систематические названия диазины, триазины и тетразины соответственно. Некоторые представители этого класса гетероароматических соединений представлены в гл. Бензодиазины также имеют тривиальные названия ( см. гл. [33]
Используя метод Пиннера, Вестерманн 141 ] получил из N - n - тозил - и N-карбобензоксипроизводных иминоэфиров различных а-аминокислот соответствующие 1 2-дигидро-сылш - тетразины. В случае глицина и фенилглицина в эквивалентных количествах образовывались изомерные 1-амино - 1 2 4-триазолы. [34]
Так, нагреванием 2 5-дифенил-тетразола в растворе бензонитрила ( 10 час, 160 - 170) синтезирован 1 3 4 6-тетрафенил - 1 4-дигидро-сылл - тетразин ( LVIII), который оказался идентичным продукту, полученному [108] окислением фенилгидразона бензальдегида иодом. [35]
О несколько необычной реакции сообщили Клагес и Меш [133], которые действием этилмагнийбромида на 1-фенил - 3 3-диметилтриазен в кипящем тетрагидрофуране получили 1 4-диэтил - 2 5-дифенилгексагидро-сылш - тетразин. Механизм этой реакции, по мнению авторов, близок к механизму взаимодействия формальдегида с гидразинами: реактив Гриньяра расщепляет триазен до 1 2-дизамещенного гидразина и N-метилметиленимина, который служит источником мети леновых групп. [36]
Фторирование амадиносульфиновой кислоты [478], натрийди-цианамида [479], солей гуанидина [456, 480, 481], азоформамиди-на [482], амидвномочевины [483], бигуавидина [456, 484, 485] и других производных гуанидина [456, 479, 486], а также аммели-на [456, 487] и 3 6-диамино-оош - тетразина [80, 486] в присутствии фторидов натрия, калия или магния широко использовано для синтеза поли ( дифторамино) производных. Хотя селективность указанных реакций невелика, но для некоторых соединений выход удовлетворительный. [37]
Исходя из соответствующих формазанов, синтезированы п - и л - нитрофенильные аналоги соединения XXXV, однако получить З - ( З - пиридил) - и 3 - ( 2 -тиенил) - 6-бром-силш - тетразины не удалось. Однако конечными продуктами этой реакции оказались 4 5-диамино - 3-алкил - 1 2 4-триазольь Они образуются, по-видимому, в результате дегидратации у атома азота вторичной аминогруппы предполагаемого промежуточного продукта с открытой цепью. [38]
Предположение о том, что 3 6-дигидразино-силш - тетразин является первичным продуктом реакции, который далее восстанавливается до дигидро-производного избытком гидразина, было опровергнуто этими авторами на 1 основании того, что 3 6-диаминодигидро-силш - тетразин легко окислялся до 3 6-диамино-силш - тетразина в присутствии гидразина. [39]