Cтраница 2
Исходя из этого циклопропан может быть назван триметиленом, циклобутан - тетраметиленом, циклопен-тан-пентаметиленом, циклогексан - гексаметиленом. [16]
Особенно ярко это выражено в случае пяти - и шестичленных гетероциклов - окиси тетраметилена и окиси пентаметилена. Этот факт представляет собой частный случай общей закономерности, что в аналогично построенных кольцевых системах устойчивость увеличивается по мере перехода от трехчленных циклов к пятичленным. Вместе с тем до пятичленных циклов включительно возрастает и легкость замыкания кольца. Шестнчленные гетероциклы также обладают очень большой устойчивостью и в этом отношении почти не уступают пятичленным. [17]
Особенно ярко это выражено в случае пяти - и шестичленных гетероциклов - окиси тетраметилена и окиси пентаметилена. Этот факт представляет собой частный случай общей закономерности, что в аналогично построенных кольцевых системах устойчивость увеличивается но мере перехода or трехчленных циклов к пятичленпым. Вместе с тем до иятнчлепных циклов включительно возрастает и легкость замыкания кольца. Шестнчлспные гетероциклы также обладают очень большой устойчивостью и в этом отношении почти не уступают пятичлепным. [18]
Оба эти наблюдения дают основание предположить, что углеводород Густавсона есть производное не триметилена, а тетраметилена. [19]
Кристаллические полимеры, плавящиеся при 90 - 130 и дающие волокна, которые обладают способностью к холодной вытяжке, были получены из тетраметилен -, гексаметилен - и декаметилендимеркаптанов и хлорангидридов адипиновой или себациновой кислот. Более высокоплавкие продукты ( в некоторых случаях также волокнообразующие) получаются при применении ароматических соединений; например, декаметилендимеркаптан и хлорангидрид терефталевой кислоты дают полимер, плавящийся при 200 и образующий прочные жесткие волокна; полимер из n - ксилилендимеркаптана и хлорангид-рида изофталевой кислоты, плавящийся при 200 - 210 и медленно кристаллизующийся при охлаждении, можно прясть из расплава. [20]
ПА и в - число меченных и немеченных углеродных атомов, ште мультиплетность основного состояния i: а) триметиленметана; б) тетраметилена; в) л тана; г) циклобутадиена. [21]
Для двухвалентных радикалов, полученных путем отнятия по одному - водородному атому от двух крайних углеродных атомов, устанавливаются следующие названия: этилен, триметилен, тетраметилен. [22]
По составу и температуре плавления вещество отвечает углеводороду, полученному Маннихом [4] и Валлахом [5], представляющему бензол, в котором все водороды замещены тремя остатками тетраметилена. Это подтверждается окислением сырого вещества крепкой азотной кислотой. [23]
Оставляя будущему разъяснение воироса о тождестве нашей кислоты с кислотой Перкина, скажем в заключение, что если они окажутся тождественными, то все три возможные днкарбоновые кислоты тетраметилена теперь, следовательно, известны. [24]
Вся совокупность данных, полученных при исследовании происходящих при нагревании нормальных дибромбутанов изомерных превращений, представляется в следующем виде: бромистый нормальный бутилен превращается в бромистый псевдобутилен, а из него получены бромистый р-метилтриметилен и бромистый тетраметилен. [25]
Менее известный четырехчленный циклический эфир, окись три-метилена ( СН2) 3О, также расщепляется легко, однако труднее, чем окись этилена. Окись тетраметилена ( тетрагидрофуран) представляет собой сравнительно устойчивое соединение, которое смешивается с водой и обладает ценными свойствами в качестве органического растворителя. Он часто используется вместо диэтило-вого эфира в реакциях Гриньяра и при восстановлении литийалю-минийгидридом ( разд. [26]
Менее известный четырехчленный циклический эфир, окись триметилена ( СН2) зО, также расщепляется легко, однако труднее, чем окись этилена. Окись тетраметилена ( тетрагидрофуран) представляет собой сравнительно устойчивое соединение, которое смешивается с водой и обладает ценными свойствами в качестве органического растворителя. Он часто используется вместо диэтилового эфира в реакциях Гриньяра и при восстановлении литий-алюминийгидридом ( стр. [27]
Меняя местами реагенты и продукты, мы получаем теперь экономичный путь для запрещенной димеризации этилена. Первые две молекулы этилена конденсируются в бирадикал тетраметилена. Это обходится по крайней мере в 43 ккал / моль, поскольку две молекулы этилена имеют энергию, превышающую на 19 ккал / моль энергию циклобутана. Несущественно, какой конформер образуется вначале, поскольку все они лежат на одном и том же плато. Однако похоже, что должен образовываться высокоэнергетический заслоненный конформер по причинам, связанным с исходной геометрией. Если он образовался, бирадикал будет либо снова диссоциировать, либо в конце концов замыкаться в циклобутан, для чего нужна небольшая дополнительная энергия, если она нужна вообще. [28]
Наиболее легко образуются циклические окисные соединения при дегидратации у - и б-гликолей. Так, из бутандиола-1 4 дегидратацией образуется окись тетраметилена, или тетрагидрофуран ( см. стр. [29]
Все переходы низшей энергии предсказывают переходную плотность четного типа. Это определенно неверно, предпочтительным колебанием должно быть колебание типа Еи, приводящее к образованию бирадикала тетраметилена. [30]