Cтраница 2
Цепи, содержащие менее 6 атомов углерода, например, из янтарной кислоты и тетраметилендиамина, не образуют удовлетворительных полимеров, так как температуры плавления этих продуктов выше их точки разложения; кроме того, для них характерна склонность к образованию циклов. [16]
Совместную поликонденсацию осуществляют нагреванием смеси 4 685 г ( 0 02 моля) соли тетраметилендиамина с адипиновой кислотой с 9 553 г ( 0 03 моля) соли СГ в запаянной ампуле ( предварительно освобожденной от кислорода воздуха последовательным эвакуированием и промывкой азотом) при 220 С в течение 2 час. Затем ампулу вскрывают, присоединяют ее верхнюю часть к насадке с боковым отводом, постепенно в течение 15 мин. Смешанный полимер охлаждают в токе азота. [17]
Рентгенографическим путем было доказано, что целлюлоза рами вступает в соединение с гидразином, этилендиамином и тетраметилендиамином. При этом устанавливается простое соотношение между размерами молекул основания, входящих в целлюлозную систему, и экваториальными интерференционными пиками. [18]
Получают каталитическим алкилированием л-крезола изобутиленом или алки-лированием фенола изобутиленом с последующим аминоалкилированием 2 6-ди-грег - бутилфенола тетраметилендиамином и восстановлением полученного основания Манниха. [19]
Кристаллические осадки образуются при добавлении H2 [ PtClB ] к солянокислым растворам моноалкиламинов, диме-тиламина, диэтиламина, триметилендиамина, тетраметилендиамина, пентаметилепдиамина, триэтиламина и др. Реакция становится более чувствительной, если перед прибавлением H2 [ PtCle ] внести в раствор кристалл NaJ. При этом образуются осадки иодопла-тинатов. Метиламин образует красно-фиолетовый иодоплатинат, этиламип-сине-фиолетовый, большинство других аминов образует черные кристаллические осадки. [20]
Константы диссоциации первого протона ДОБТА и ОПДТА имеют примерно тот же порядок, что и у ЭДТА, триметиленди-амин - ] т ] т К 1Ч - тетрауксусной ( ТМТА) и тетраметилендиамин - К Лт К К - тетрауксусной ( ТЭТА) кислот, величины же вторых констант значительно ниже, чем у этих кислот. ДОБТА несколько больше, чем у ТЭТА, и составляет почти целый порядок. Это свидетельствует, по-видимому, об экранизации гидроксильными группами в углеводородной цепи влияния одной ионизированной иминоди-уксусной группы на другую. [21]
Для производства полиамидов этого типа могут быть применены также другие дикарбоновые кислоты, например пи-мелиновая НООС ( СН2) 5СООН и себациновая НООС ( СН2) 8СООН, и другие диамины, например тетраметилендиамин H2N ( CH2) 4NH2 - Изменяя химический состав исходных мономеров, в частности число метиленовых групп в молекулах диамина и дикарбоновой кислоты, можно изменять температуру плавления полиамида и получаемого из него волокна. [22]
Для производства полиамидов этого типа могут быть применены другие дикарбоновые кислоты [ например, пимелиновая кислота НООС ( СН2) 5СООН и себациновая кислота НООС ( СН) 8СООН ] и другие диамины [ например, тетраметилендиамин H2N ( CH. Изменяя химический состав исходных мономеров, в частности число метиле-новых групп в молекулах диамина и дикарбоновой кислоты, можно изменять температуру плавления полиамида и получаемого из него волокна. [23]
Написать структурные формулы и назвать, если возможно, по женевской номенклатуре следующие соединения: а) триэтил-амин; б) пропилбутиламин; в) изобутиламин; г) mpem - бутиламин; д) emop - бутиламин; е) метилдиэтиламин; ж) тетраметилендиамин; з) гидрат окиси триметиламмония; и) хлористый тетраэтиламмо-ний; к) диметиланилин; л) л-фенилендиамин; м) п-толуидин; н) дифениламин; о) о-нитроанилин; п) а-нафтиламин; р) п-нитро-ацетанилид; с) р-фенилэтиламин; т) солянокислый диметиланилин; у) я-аминодиметиланилин. [24]
Для получения полиамидов техническое применение находят только высшие диамины. Тетраметилендиамин является первым членом гомологического ряда диаминов, образующих пригодные для прядения полиамиды. [25]
Аналогичное явление наблюдается и для полиаминокарбоновых кислот. При замене гексаметилендиамина тетраметилендиамином образуется соединение с 16 амидными группами на 100 атомов. Этот полимер плавится при 278 - такая температура плавления для обычных методов формования из расплава слишком высока. [26]
Реакция с 1 4 - и 1 5-диаминами идет совершенно иначе. Разница между триметилен-диамином и тетраметилендиамином здесь настолько резкая, что производит впечатление скачка. Основания эти как будто относятся к двум совершенно различным классам. Наоборот, отношение тетраметилен-диамина и пентаметйлендиамина представляется совершенно одинаковым [ 1, с. [27]
Присоединение синильной кислоты к ацилонитрилу происходит очень легко при 100 в присутствии незначительных количеств цианистого калия. Гидрирование динитрила янтарной кислоты до тетраметилендиамина требует повышенного давления и должно проводиться в присутствии аммиака, чтобы избежать образования пирролидина. В настоящее время тетраметилен-диамин не находит еще технического применения для синтеза полиамидов. [28]
Константы диссоциации первого протона ДОБТА и ОПДТА имеют примерно тот же порядок; что и у ЭДТА, триметиленди-амин - К. К - тетрауксусной ( ТМТА) и тетраметилендиамин - N N N N - xeTpayKcycHOU ( ТЭТА) кислот, величины же вторых констант значительно ниже, чем у этих кислот. Разница между величинами первой и второй констант у DL - и жезо - ДОБТА несколько больше, чем у ТЭТА, и составляет почти целый порядок. Это свидетельствует, по-видимому, об экранизации гидроксильными группами в углеводородной цепи влияния одной ионизированной иминоди-уксусной группы на другую. [29]
Гидрополисульфиды а, ш-диаминоалканов достаточно устойчивы. Например, этилендиамин всегда образует ( 11) только с гп 3, а тетраметилендиамин с т6 и 7 при соотношении реагентов 1: 2 и 1: 4 соответственно. [30]