Тетраокись
Cтраница 2
Растворяют около 1 г ( точная навеска) в 50 мл серной кислоты ( - 100 г / л) ИР, прибавляют 0 1 мл раствора тетраокиси осмия Р с концентрацией 10 мг / мл и титруют раствором арсенита натрия ( 0 05 моль / л) ТР, используя в качестве индикатора раствор снренантроли-на ИР. [16]
Так как равновесие конкурентных реакций рекомбинации радикалов RO2 и образования тетраокиси достигается вблизи или ниже температуры плавления, то перекисные радикалы с большими алкильными группами из-за затрудненности миграции не образуют молекул тетраокисей. [17]
 |
Превращение олефина в гликоль при реакции с иодом и ацетатом серебра в водной уксусной кислоте. [18] |
В случае простой системы, например, такой, как циклогексен, метод, представленный на рис. 12 - 45, приводит к 1 ис-гликолю тем же путем, как и при окислении перманганатом калия или тетраокисью осмия; положение становится иным в более сложных системах, где могут существовать два диастереомерных цис-глшоля. Например, окисление А2 3-стероида, такого, как 5сс 22а - спиростен-2 ( формула частично приведена на рис. 12 - 45) [126], перманганатом калия или тетраокисью осмия связано с приближением реагента с менее затрудненной а-стороны ( ср. [19]
Кольцо разрывается, видимо, путем атаки на атом осмия, а не на атом углерода, так что стереохимия у обоих углеродных атомов остается той же, что и в циклическом эфире. Тетраокись осмия очень ядовита и к тому же является дорогостоящим продуктом. Поэтому реакцию проводят в присутствии каталитических количеств тетраокиси осмия с добавлением перекиси водорода, чтобы окислить образующуюся при гидролизе осмистого эфира осмиевую кислоту. [20]
Число известных радикалов этого класса очень мало. Сюда относятся несколько тетраокисей, содержащих тридцать один электрон, а также радикал тетрафторида фосфора PF4 с тридцатью тремя электронами. [21]
 |
Превращение малеиновой и фумаровой кислот в винную кислоту.| Промежуточные состояния при окислении олефинов до гликолей. [22] |
Помимо каталитического гидрирования ( разд. Среди них наиболее известной является гидроксилирование олефинов тетраокисью осмия и перманганатом калия. [23]
Выдерживают 8ч при температуре 18 - 20 и разбавляют водой. Получают 0 75 г ( 28 %) тетраокиси ( LIV), Rf 0 18 ( растворитель-бензол) и 1 35 г ( 5С %) смеси продуктов окисления. [24]
Эти две формы существуют в равновесии, которое зависит от температуры и давления окружающей среды. В жидкой форме окисел азота ( 1У) существует в виде тетраокиси. Последняя используется в виде окислителя, как ракетное топливо. К ней предъявляются особые требования в отношении чистоты, так как, например, продукты реакции, образующиеся при контакте лишь нескольких десятых долей процента воды с N204, существенно увеличивают ее коррозионные свойства. Для пропускания легколетучей N204 над медью ( 800 С) используется поток гелия. Полученные продукты поступают в газовый хроматограф и разделяются на колонке с Порапаком-Q. [25]
Тетрафторид ванадия, образующийся при действии фтористого водорода на тетрахлорид ванадия, диспропорционируется при температуре выше 325 с выделением трифторида и пентафторида. Наиболее устойчивым соединением четырехвалентного ванадия является летучий оксифторид VOF2, который образуется при растворении тетраокиси ванадия во фтористоводородной кислоте с последующим выпариванием раствора и нагреванием осадка. Известен оксихлорид ванадия VOC12; однако производные от него комплексные соединения менее устойчивы, чем соответствующие производные оксифторида. [26]
Заключение о трео-конфигурации этого соединения основано на том, что в ряде случаев окисление тетраокисью осмия протекает как цыс-гидроксилирование ( гл. Применение той же последовательности реакций к ( -) - миндальной кислоте и ее амиду ( энантиомеры, изображенные на рис. 5 - 16) дает правовращающий гликоль - один из энантиомеров / npeo - формы, поскольку преимущественное образование одного диастереомера по сравнению с другим ( как это, например, отражено в правиле Крама) для d / - napti такое же, как и для активной формы ( стр. [27]
Устанавливают точную концентрацию 0 1 моль / л раствора следующим образом: точно взвешивают около 0 2 г трехокиси мышьяка Р1 и растворяют при легком нагревании в 15 мл раствора гидроокиси натрия ( 0 2 моль / л) ТР. Прибавляют к прозрачному раствору 50 мл серной кислоты ( - 100 г / л) ИР, 0 15 мл раствора тетраокиси осмия Р в серной кислоте ( - 100 г / л) ИР с концентрацией 2 5 мг / мл и 0 1 мл раствора о-фенантролина ИР. Титруют раствор раствором сульфата церия-аммония до исчезновения красного окрашивания. По мере приближения к конечной точке титрование проводят медленнее. [28]
В случае простой системы, например, такой, как циклогексен, метод, представленный на рис. 12 - 45, приводит к 1 ис-гликолю тем же путем, как и при окислении перманганатом калия или тетраокисью осмия; положение становится иным в более сложных системах, где могут существовать два диастереомерных цис-глшоля. Например, окисление А2 3-стероида, такого, как 5сс 22а - спиростен-2 ( формула частично приведена на рис. 12 - 45) [126], перманганатом калия или тетраокисью осмия связано с приближением реагента с менее затрудненной а-стороны ( ср. [29]
Кольцо разрывается, видимо, путем атаки на атом осмия, а не на атом углерода, так что стереохимия у обоих углеродных атомов остается той же, что и в циклическом эфире. Тетраокись осмия очень ядовита и к тому же является дорогостоящим продуктом. Поэтому реакцию проводят в присутствии каталитических количеств тетраокиси осмия с добавлением перекиси водорода, чтобы окислить образующуюся при гидролизе осмистого эфира осмиевую кислоту. [30]
Страницы: 1 2 3