Cтраница 1
Тетрафенилтиофен, который, повидимому, является одним из наиболее давно известных тиофеновых соединений, был изучен весьма обстоятельно. В 1844 г. было установлено, что перегонка полимерного тиобензальдегида приводит к образованию вещества, которое было названо тионессалем [205]; в 1891 г. [206, 207] было показано, что во время перегонки образуются стиль-бен и сера; при взаимодействии этих веществ и образуется тионессаль. После установления этого факта не составляло уже труда определить строение тио-нессаля как тетрафенилтиофена. [1]
Тетрафенилтиофен, или тионессаль ( темп, плавл. [2]
Тетрафенилтиофен, который, повидимому, является одним из наиболее давно известных тиофеновых соединений, был изучен весьма обстоятельно. В 1844 г. было установлено, что перегонка полимерного тиобензальдегида приводит к образованию вещества, которое было названо тионессалем [205]; в 1891 г. [206, 207] было показано, что во время перегонки образуются стиль-бен и сера; при взаимодействии этих веществ и образуется тионессаль. После установления этого факта не составляло уже труда определить строение тио-нессаля как тетрафенилтиофена. [3]
При нагревании тетрафенилтиофена ( I) с четырехкратным по весу количеством хлористого алюминия при 115 - 120 в течение 40 мин. [4]
При более высоких температурах получается тетрафенилтиофен. Известно также, что ацетальдегид легко разлагается на окись углерода и метан. Поэтому тиоацетальдегид должен был бы расщепляться на бутен-2 и серу или на метан и промежуточное соединение [ CS ], которое должно диспропорционально превращаться в углерод и сероуглерод. На образование водорода и сероуглерода при термическом разложении меркаптанов указаний не имеется, однако дальнейшее изучение должно их обнаружить. Часть водорода должна конечно расходоваться на превращение олефинов в параффины. [5]
Строение вещества XX подтверждается превращением его в тетрафенилтиофен. [6]
Бергман [10] нашел, что при восстановлении тетрафенилтиофена, наряду с 1 2 3 4-тетрафенилбутаном, образуется также 1 2-дифенил - З - бензил-гидринден в качестве промежуточного продукта. Он отмечает, что цинк в соляной кислоте тетрафенилтиофен не восстанавливает. [7]
Известно по меньшей мере десять производных бензола, которые дают тетрафенилтиофен при нагревании с серой или без нее или в результате некоторых других операций. Особенно интересным является превращение 4 5-ди-фенилтиодиазола в тетрафенилтиофен, происходящее при нагревании [209]; вещество получается с хорошим выходом. [8]
По другим данным, цинк в соляной кислоте не восстанавливает тетрафенилтиофен. [9]
При сухой перегонке дибензил-дисульфида в числе других; продуктов получается тетрафенилтиофен. Последний образуется также при сухой перегонке полимера тиобензальдегида. [10]
Известно по меньшей мере десять производных бензола, которые дают тетрафенилтиофен при нагревании с серой или без нее или в результате некоторых других операций. Особенно интересным является превращение 4 5-ди-фенилтиодиазола в тетрафенилтиофен, происходящее при нагревании [209]; вещество получается с хорошим выходом. [11]
Особенно сильному экранированию должен был подвергаться атом серы в молекуле тетрафенилтиофена. Из экспериментальных данных видно, что соединение это крайне трудно подвергалось гид-рогенолизу. [12]
Таким образом, был разработан наиболее дешевый из существующих способов получения тетрафенилтиофена. [13]
На индивидуальных сернистых соединениях различного строения ( дибензилсульфид, дифенилсульфнд, дибензотиофен и тетрафенилтиофен) Перченко и Сергиенко [121] изучили каталитическое превращение сернистых соединений в присутствии скелетного никеля. [14]
При нагревании тетрафенилдитиина ( IV6) до температуры 180 происходит отщепление одного атома серы и образуется тетрафенилтиофен. Таким образом, Штаудингер, по-видимому, все же получил дифенилтиокетен, но в условиях реакции он превратился через дитиин в тиофен. [15]