Тетрафенилтиофен

Cтраница 2

Предполагая, что реакция протекает через промежуточное образование тетрафенйлдивинилсульфида, который далее окисляется ДМСО или кислородом воздуха в тетрафенилтиофен, мы попытались остановить реакцию на, промежуточной стадии. [16]

Влияние температуры на скорость и глубину гндрогенолиза дибенз-тнофена.| Влияние строения сераорганических соединений на скорость п глубину гидрогенолиза их. [17]

В этих же условиях было изучено влияние строения четырех сераорганических соединений ( дибензилсульфида, дифенилсульфида, дибензтиофена и тетрафенилтиофена) на глубину и скорость гидрогенолиза. [18]

Влияние температуры на скорость и глубину гидрогенолиза дибензтиофена.| Влияние строения сераорганических соединений на скорость го. глубину гидрогенолиза их. [19]

В этих же условиях было изучено влияние строения четырех, сераорганических соединений ( дибензилсульфида, дифенилсульфида, дибензтиофена и тетрафенилтиофена) на глубину и скорость гидрогенолиза. [20]

Фенил - [21, 199], 3-фенил - [21, 200], 2 4-дифенил - [201], 2 5-дифе-нил - [202], 3 4-дифенил - [203], 2 3 5-трифенил - [204], тетрафенилтиофен [205-207] и некоторые соответствующие толильные соединения представляют известные в настоящее время арилтиофены. Многие соединения такого типа могут быть получены при конденсации 1 4-дикарбонильных соединений с сернистым фосфором. Кетодигидротиофен, который может образовываться как промежуточный продукт в этой реакции, восстанавливается сернистым фосфором до тиофена. [21]

По всем этим характеристикам синтезированный тетрафенилтиофен не отличался от заведомого образца, полученного по методу [147 ] и очищенного хроматографически. [22]

Наименее эффективно снижают коррозийжость масел производные сернистых гетероциклических соединений. Масла, содержащие сернистые соединения-децилтио-фен, тетрафенилтиофен, тиантрен и др., - вымывают в наружном слое медносвинцовых вкладышей до 50 % свинца и до 15 % на глубине 0 07 мм. Наконец, исходное масло без присадок вымывало в тех же условиях более 70 % свинца в слое 0 02 мм и до 1 % свинца на глубине 0 07 мм. [23]

Известно по меньшей мере десять производных бензола, которые дают тетрафенилтиофен при нагревании с серой или без нее или в результате некоторых других операций. Особенно интересным является превращение 4 5-ди-фенилтиодиазола в тетрафенилтиофен, происходящее при нагревании [209]; вещество получается с хорошим выходом. [24]

В случае гидрогенолиза днбензтпофена, дифенилтиофена и тетрафенилтиофена растворителем служил цпклогексан и содержание серы определялось ] j продуктах реакции после предварительной отгонки растворителя до постоянного веса. Такое видоизменение методики применительно к трем последним соединениям было вызвано тем, что соединения эти кристаллические и очень плохо растворяются в цетане. [25]

Опыты проводились в следующих условиях: температура в реакционной смеси 220 С, рабочее давление 200 am, растворитель - цетан, концентрация сернистых соединений в растворе - 0 5 моль / л; анализ на содержание серы проводился в пробах раствора. В случае гидрогенолиза дибензтиофена, дифенилтиофена и тетрафенилтиофена растворителем служил циклогексан и содержание серы определялось в продуктах реакции после предварительной отгонки растворителя до постоянного веса. Такое видоизменение методики применительно к трем последним соединениям было вызвано тем, что соединения эти кристаллические и очень плохо растворяются в цетане. В силу этого не удавалось приготовить растворы нужной концентрации ( 0 25 моль / л) - по охлаждении раствора выпадали кристаллы этих соединений, а это затрудняло анализ продуктов реакции, Кривые кинетики гидрогенолиза, построенные по экспериментальным данным всех опытов, указывают на то, что реакция имеет нулевой порядок в области больших концентраций. К концу опыта, когда концентрация сераорганического вещества становится очень низкой, наблюдается отклонение от нулевого порядка. Такое течение реакции характерно для адсорбционного катализа, когда имеют дело с сильной адсорбцией и поверхность насыщена при рассматриваемых давлениях. [26]

Бергман [10] нашел, что при восстановлении тетрафенилтиофена, наряду с 1 2 3 4-тетрафенилбутаном, образуется также 1 2-дифенил - З - бензил-гидринден в качестве промежуточного продукта. Он отмечает, что цинк в соляной кислоте тетрафенилтиофен не восстанавливает. [27]

При действии серы на экзо-галогенпроизводные 1, 2-дифенил-этана [113] образуются те же продукты осернения, что и при ее реакции с бензил - и бензилиденгалогенидами. При 220 - 240 С реакция серы с 1, 2-дифенил - 1-хлорэтаном и 1, 2-дифенил - 1, 2-дихлорэтаном приводит к тетрафенилтиофену с выходом - - 32 и 15 % соответственно. [28]

Схема распада полимеров тиобензальдегида. [29]

Еще в 1839 г. Лаурент заметил, что полимер тиобензальдегида при нагреве легко распадается, образуя стильбен, тионессаль и сероводород. В 1891 г. Бауман и Фром20 подтвердили малую термостойкость полимеров тиобензальдегида ( эти соединения разлагаются при температуре плавления) и показали, что тионессаль - это не что иное, как тетрафенилтиофен. [30]

Страницы: 1 2 3