Тетрафенилэтилен
Cтраница 1
Тетрафенилэтилен восстанавливается в сши-фенилэтан и дифенил-метан. Считают, что последний является продуктом гемолитического разрыва С-С - связи в промежуточном дианионе. [1]
Тетрафенилэтилен с электронодонорными заместителями в пара-положениях ( формула XII) можно окислить до двузаряд-ного положительного иона, который может быть выделен в виде перхлората. [2]
Для тетрафенилэтилена возрастание пространственных затруднений приводит к наибольшему падению активности. Однако эффект сопряжения продолжает играть заметную роль, благодаря чему этот мономер не утрачивает полностью способности к присоединению свободных радикалов. Особенно резкое возрастание активности у сопряженных диенов ( почти в 100 раз по сравнению с олефинами) объясняется большой энергией сопряжения аллильного радикала. Но и здесь введение четырех фенильных ядер ликвидирует этот огромный эффект. Влияние, близкое по своему результату к сопряжению, вызывают полярные заместители, хотя в этом случае оно проявляется слабее. Это следует из данных для тетрафторэтилена. [3]
Затем, тетрафенилэтилен при действии РС15 легко образует бензо-фенонхлорид, переходящий под влиянием воды в бензофенон. Наоборот, при тетра-а-нафтилэтилене реакция протекает сложнее: здесь происходит замыкание флуоренового кольца с образованием ди-а-нафтохлорфлуорена. [4]
Для получения тетрафенилэтилена поступают так: в небольшую круглодоиную колбу помещают 5 3 г цинковой пыли и 30 см3 сухого эфира. Колба должна быть снабжена двугорлым форштоссом, в наклонное колено которого вставляется холодильник, а в другое - капельная воронка, через которую в колбу вводят 4 5 г бензофенонхлорида. Когда бензофснонхлорид будет весь введен, колбу слабо нагревают в продолжение /, часа на водяной бане. Полученное вещество перекристаллнзовызают из лигроина. [5]
Точно так же тетрафенилэтилен, вовсе не присоединяющий водорода с платиновой чернью, может быть про-гидрирован с палладием. [6]
Симметричный тетрафенилэтан [548] и тетрафенилэтилен [549] дают с горячей серной кислотой тетрасульфокислоты. При обработке фениламин-трифенилметана пиросерной кислотой [550] при температуре ниже 60 сульфогруппа входит в связанное с азотом ядро, вероятно, в иара-положение. [7]
Симметричный тетрафенилэтан [548] и тетрафенилэтилен [549] дают с горячей серной кислотой тетрасульфокислоты. При обработке фениламин-трифенилметана пиросерной кислотой [550] при температуре ниже 60 сульфогруппа входит в связанное с азотом ядро, вероятно, в геара-положение. [8]
Наряду с ним образуются тетрафенилэтилен, тетрафенилэта-н, дибифениленэтилен, дибифениленэтан. [9]
В холодный хлороформный раствор тетрафенилэтилена пропускают хлор до насыщения, упаривают до начинающейся кристаллизации, выделившиеся кристаллы ( Q H) CCI-CCl ( QHj) - i 2CHCIS отделяют от жидкости и оставляют стоять на воздухе в течение многих часов; при этом кристаллизационный хлороформ выветривается. [10]
По наблюдению Юрашевского [14], тетрафенилэтилен совершенно не присоединяет водород в присутствии платиновой черни, а в присутствии палладиевой черни гидрируется полностью. Казанский и Татевосян [15], гидрируя диметилфульвен, заметили, что гидрирование идет значительно быстрее в присутствии палладиевой черни, чем в присутствии платиновой. [11]
Металлический калий не присоединяется к тетрафенилэтилену. Последний, однако, медленно реагирует в сухом эфире с жидким сплавфм калий - натрий. Получают темно-красный раствор и такой же осадок. [12]
С другой стороны, к тетрафенилэтилену I бром вообще не присоединяется. [13]
 |
Стереохимическая модель тетрафеиилэтилеиа. [14] |
Еще более сильное экранирование наблюдается у тетрафенилэтилена, как это ясно видно на рис. 2, на котором изображена стереохимическая формула этого соединения. При рассмотрении этого рисунка становится совершенно понятным, почему тетрафенилэтилен не полимеризуется. [15]
Страницы: 1 2 3 4