Cтраница 2
Собственная а-активность плутония ( Ри239) обусловливает непрерывное радиохимическое разложение PuFe на тетрафто-рид и фтор. В твердом состоянии скорость разложения соответствует 1 5 % в сутки, в парообразном же состоянии, когда значительная часть энергии а-частиц поглощается стенками сосуда предпочтительнее, чем молекулами PuF6, скорость разложения понижается примерно до 0 35 % в никелевых контейнерах и 0 06 % в кварцевых контейнерах. [16]
Фтористоводородную кислоту применяют главным образом для разложения силикатных пород и минералов, если кремний в них не подлежит определению; кремний выделяются в виде тетрафто-рида. По окончании разложения избыток фтористоводородной кислоты удаляют выпариванием с серной или хлорной кислотами. Часто для успешного проведения анализа важно полностью удалить фтористоводородную кислоту, поскольку фторидные комплексы некоторых катионов чрезвычайно устойчивы; свойства этих комплексов заметно отличаются от свойств свободных катионов. [17]
Метод основан на одновременном спектральном определении 22 примесей в концентрате на угольном порошке, полученном при обогащении пробы путем удаления основного элемента - кремния в виде тетрафто-рида и теграхлорида. Метод слагается из двух этапов: а) химическая подготовка пробы и концентрирование примесей на угольном порошке; б) спектральный анализ - испарение концентрата на угольном порошке из кратера графитового электрода ( анода) в плазму дуги постоянного тока. [18]
Метод основан на одновременном спектральном определении 22 примесей в концентрате на угольном порошке, полученном при обогащении пробы путем удаления основного элемента - - кремния в виде тетрафто-рида и тетрахлорида. Метод слагается из двух этапов: а) химическая подготовка пробы и концентрирование примесей на угольном порошке; б) спектральный анализ - испарение концентрата на угольном порошке из кратера графитового электрода ( анода) в плазму дуги постоянного тока. [19]
Все фториды, кроме серы гексафторида, легко гидролизуются водой и ее парами. Тетрафто-рид 8Р4 устойчив до 700 С, выше 300 С окисляется О2 до 8ОР4, в присут. НР и бензоле; получают взаимод. [20]
Действием водорода при нагревании трехокись урана восстанавливается до двуокиси урана, которая обрабатывается фтористоводородной кислотой. Получаемый при этом тетрафто-рид урана, в зависимости от поставленной задачи, может при действии фтора переводиться в UFe или восстанавливаться металлическим кальцием или магнием до металлического урана. [21]
Фторидно-сублимационная технология очистки тетрафто-рида циркония от фторидов Al, Ca, Cu, Fe, Mg была хорошо освоена в СССР в 80 - х годах на Приднепровском химическом заводе при разработке и освоении экстракционно-фторидной технологии производства ядерно-чистого циркония. [22]
Она основана на разъедании стекла фтористоводородной кислотой, выделяющейся при нагревании испытуемого материала с серной кислотой, или при сплавлении его с кислым плавнем, например метафосфатом натрия. В присутствии кремния и бора чувствительность реакции понижается вследствие образования тетрафто-рида кремния и фторида бора, которые не разъедают стекло. Когда содержание фтора ниже содержания кремния или бора, реакция может дать отрицательный результат. [23]
Бискупски [6] предложил применять для разложения силикатных пород и минералов флюс, состоящий из борной кислоты и фторида лития. При сплавлении образуется тетраборат лития, в то время как кремнезем удаляется в виде летучего тетрафто-рида. Как бор, так и избыток фторида удаляют нагреванием плава с концентрированной серной кислотой. Преимущества этого метода заключаются в том, что для сплавления требуется всего лишь 12 - 13 мин и что циркон, силлиманит, топаз, шпинель, корунд, рутил, кианит и другие тугоплавкие минералы разлагаются без труда. [24]
При высоких температурах он диспропорционирует на тетрафторид и металлический уран. Так называемые промежуточные фториды ( U4Fi7, U2Fg и UFs) получают частичным фторированием тетрафторида, частичным разложением гексафторида или перераспределением фтора между тетрафто-ридом и гексафторидом. Гексафторид обычно получают фторированием тетрафторида урана газообразным фтором или трифтори-дами брома или хрома. При обычной температуре это кристаллическое твердое вещество светло-желтого цвета, но при температуре 56 он возгоняется, а при 64 и давлении 1 5 атм плавится. Как большинство высших фторидов ( кроме фторида серы), он легко восстанавливается и легко гидролизуется. При растворении гексафторида урана в галогенорганических растворителях часто происходит его разрушение и выпадение тетрафторида. Гексафторид совершенно устойчив в сухой чистой атмосфере, но на сухой металлической поверхности может восстанавливаться. [25]
Согласно этому методу, содержание воздуха в газе определяют с помощью газовой бюретки, содержащей 30-процентный раствор хлористого натрия; сернистый газ растворяют в воде и определяют титрованным иодидиодатным раствором. Для определения тетрафто-рида кремния к испытуемому раствору добавляют фторид натрия, соляную кислоту и спирт и затем титруют в два приема раствором едкого натра. [26]
Были высказаны предположения о возможности разделения циркония и гафния при термическом разложении их двойных аммониевых фторидов и сульфатов. При нагревании комплексных фторидов сначала возгоняется NH4F, а затем начинают разлагаться фториды циркония и гафния. По данным [86, 88, 179], тетрафто-рид гафния разлагается легче, чем тетрафторид циркония. [27]
Предполагается, что некоторые восстанавливающие примеси во фтористом водороде переводят плутоний в трехвалентное состояние. Если трифторид плутония нагревать на воздухе до 600, он превращается в смесь двуокиси и тетрафторида. При более высоких температурах при действии элементарного фтора трифторид медленно превращается сначала в тетрафто-рид, потом в летучий гексафторид. При нагревании в смеси воздуха или кислорода с фтористым водородом трифтор ИД полностью превращается в тетрафторид. При более высоких температурах происходит превращение в гексафторид. Если чистый тетрафторид нагреть до 900, происходит его разложение на трифторид и свободный фтор. При нагревании в воздухе или в кислороде, происходит окисление с образованием смеси гексафторида и фторида плутония. Эта реакция протекает значительно медленнее, чем для тетрафторида урана. Фторирование тетрафторида плутония фтором при 400 с образованием гексафторида происходит приблизительно в двадцать раз медленнее, чем фторирование тетрафторида урана. [28]
Ограничения применимости пламенных реакторов могут быть связаны и с величиной константы равновесия реакции. Если с повышением температуры, что необходимо для достижения высоких скоростей реагирования, константа равновесия заметно убывает, то применение реактора становится неоправданным. К таким реакциям относится процесс гидрофторирования двуокиси урана, равновесное состояние для которого уже при 500 - 700 С заметно сдвинуто в сторону гидролиза тетрафто-рида урана. [29]
Травление стекла газообразным фтористым водородом часто используют для качественного определения фторидов. Однако для травления стекла в промышленном масштабе эта реакция не очень удобна, что связано с техническими трудностями, возникающими при обработке стеклянных изделий ядовитыми парами фтористого водорода. Более того, при действии газообразного HF на стекло не получается ровной матовой поверхности. Как известно, газообразный фтористый водород реагирует со стеклом с образованием тетрафто-рида кремния, фторидов натрия и кальция и воды; капли воды, конденсируясь на поверхности, оставляют пятна. [30]