Измерение - дисперсия - оптическое вращение
Cтраница 1
Измерение дисперсии оптического вращения было использовано для установления конфигурации ряда спиртов, содержащих арильные радикалы. [1]
 |
Сигнал протонного резонанса жидкого-анилина.| Спектр протонного магнитного резонанса N-этилэтиленимина при частоте генератора 40 мггц и напряженности магнитного лоля 9400 э. [2] |
Измерение дисперсии оптического вращения применяется, естественно, для асимметрических соединений. [3]
Измерения дисперсии оптического вращения различных полимеров у-метил - - глутамата, растворенного в диметилформ-амиде, показали, что при увеличении числа мономеров в цепи от 7 до 9 в структуре происходит резкое изменение, состоящее, судя по изменению характера дисперсии, в образовании спирали. [4]
Кажется парадоксальным рассматривать метод измерения дисперсии оптического вращения - изменение оптического вращения с изменением длины волны падающего света ( сокращенно ДОВ) - как один из новейших методов исследования полимеров, поскольку его история насчитывает более полутораста лет и начинается с тех пор, когда Био ( 1812 г.) обнаружил способность кварца вращать плоскость поляризации света, а также явление дисперсии оптического вращения. Эффект экономии времени при проведении измерений только при одной длине волны падающего света вполне компенсируется недостатком информации о структуре молекулы, которую можно получить только с помощью метода ДОВ. Исключительную важность имеет также исследование при помощи этого метода конформации белков и полипептидов. Открытие собственной оптической активности а-спирали ( раздел Г-1) побудило интенсивно исследовать области применения, а также недостатки метода ДОВ; в настоящее время этот метод, по-видимому, начинает устаревать. [5]
 |
Переход спираль - HN клубок в полиглутаминовой. [6] |
Другие оценки спиральности основаны на измерениях дисперсии оптического вращения, которая совершенно различна у спиральных и клубковых полипептидов. По константам дисперсии также может быть рассчитана степень спиральности. Мы не имели возможности останавливаться на этих вопросах подробно и привели лишь простейший метод оценок степени спиральности, на который еще несколько раз сошлемся. [7]
В последние годы усовершенствование приборов для измерения дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма, позволяющее проводить исследования в области полос поглощения ароматических соединений - а-полосы ( 260 - 280 ммк, табл. 3) и в некоторых случаях ниже 240 ммк - привело к значительному расширению исследования ароматических соединений. Хотя эти работы носят еще эпизодический характер, уже начинают вырисовываться основные направления, и, по-видимому, уже можно сделать некоторые обобщения в этой области. [8]
Интересно отметить, что на основании измерений дисперсии оптического вращения [15] был также сделан вывод об искажении циклогексанового кольца вследствие диполь-диполыюго взаимодействия карбонильной и нитрильной групп, находящихся в положениях, аналогичных вышеуказанным. [9]
Второй пример [71] показывает, как результаты измерения дисперсии оптического вращения могут привести к сомнительным выводам, если нет количественной информации. Одной из давних проблем конформационного анализа была конформация цис-декалонов-2, для которых возможны две креслообразные формы: стероидная ( IX) и нестероидная ( X) конформации. Противоположный вывод был сделан [66] на основании сравнения кривых ДОВ оптически активных ч с-10 - метилдекалона-2 и 5р - 3-кетосте-роидов, которые могут существовать в стероидной конформации из-за дополнительного соединения В / С колец. Было предсказано [73], что в любом случае разность энергии между 1Ха и 1X6 должна быть очень мала. [10]
Современные исследования связаны с применением приборов нового типа: фотоэлектрических спектрополяриметров, позволяющих вести измерения дисперсии оптического вращения в видимой и ультрафиолетовой областях спектра с точностью порядка нескольких тысячных долей градуса. Он представляет собой сочетание монохроматора с поляриметром, снабженным фотоумножителем для преобразования невидимого ультрафиолетового излучения в электрические импульсы, регистрируемые соответствующим электроизмерительным прибором. [11]
Хотя, как мы увидим в следующих разделах, несомненно, наиболее ценные результаты при измерении дисперсии оптического вращения получают в тех случаях, когда наблюдается эффект Коттона, даже плавные кривые могут дать ценные сведения. [12]
Кроме химической корреляции, для определения конфигурации предложено несколько остроумных методов, таких, как метод квазирацематов, динамические корреляции и методы, основанные на измерении дисперсии оптического вращения. Определение конфигурации вещества ( так же как и его строения) имеет очень большое значение, поскольку нельзя правильно предсказать физические, химические и биохимические свойства хирального соединения до тех пор, пока его конфигурация не установлена экспериментально. [13]
Имеется немало доказательств того, что пуриновые и пирими-диновые основания ( сами по себе или в составе различных производных) в водных растворах благодаря сильным стэкинг-взаимо-действиям укладываются в стопку: работы по исследованию спектров ЯМР [37], измерению дисперсии оптического вращения [38], кругового дихроизма [39] и поглощения в ультрафиолетовой области [40], измерению осмотического давления [11] и ряд других работ. Наконец, надо отметить единственные структурные данные для аденилилуридина [42], полученные из анализа рентгенограмм. В этой структуре оба основания находятся в анти-кон-формации, характерной для нуклеозидов, причем основания приблизительно параллельны ( с точностью до 15) и отстоят одно от другого примерно на 3 4 А. [14]
Измерения вязкости дают осевое соотношение 10: 1, это свидетельствует о сильно вытянутой форме белка. Результаты измерения дисперсии оптического вращения ( ДОВ) не выявляют спиральной структуры белка. [15]
Страницы: 1 2 3