Cтраница 1
Тетрацианоэтилен ( TCNE), как указано в начале раздела, посвященного нитрилам, заслуживает особого упоминания, поскольку он представляет собой полинитрил, который является сильным тг-акцептором. В этом комплексе наблюдается небольшое увеличение e2Qq и q по сравнению с чистым TCNE, и, хотя объяснение этого эффекта в рамках простой теории Таунса и Дейли не вполне очевидно, по-видимому, комплексный ион должен быть слабым. [1]
Тетрацианоэтилен выступает и в роли 2л - компонента в реакциях [4 2] - циклоприсоединения ( реакция Дильса - Альдера); он, по-видимому, наиболее реакционноспособный из всех диено-филов. [2]
Тетрацианоэтилен при действии влажного воздуха уже при комнатной температуре медленно выделяет цианистый водород. Поэтому с препаратом следует работать в вытяжном шкафу и избегать попадания его на кожу. Первую стадию синтеза также следует проводить в вытяжном шкафу, поскольку применяется бром. [3]
Тетрацианоэтилен при действии влажного воя-духа уже при комнатной температуре медленно выделяет циа нистый водород. Поэтому с препаратом следует работать в вы тяжном шкафу и избегать попадания его на кожу. Первую ста дию синтеза также следует проводить в вытяжном шкафу, по скольку применяется бром. [4]
Растворимость тетрацианоэтилена в хлорбензоле, по-видимому, резко возрастает по мере приближения к температуре кипения растворителя. Поэтому кристаллы следует экстрагировать кипящим хлорбензолом. [5]
Бензол и тетрацианоэтилен бесцветны каждый в отдельности, однако в смеси образуют раствор оранжевого цвета. [6]
К 14 ммолям тетрацианоэтилена и 50 мл этилового спирта прибавляют при перемешивании 10 ммолей лактона триацетовой кислоты при комнатной температуре. Через 2 ч осадок отфильтровывают и перекристаллиэовывают из водного диметилформамида. [7]
Необходимо избегать попадания тетрацианоэтилена на кожу. [8]
Необходимо избегать попадания тетрацианоэтилена на кожу. [9]
Присоединение хлора к тетрацианоэтилену и 1 6-при-соединение хлора к тетрацианохинодиметану, напротив, катализируются хлорид-ионами. Поскольку маловероятно, чтобы к тройной углерод-углеродной связи в дицианоацетилене с крайне пониженной электронной плотностью происходило электрофильное присоединение, объяснением этих реакций, скорее всего, служит предположение о первоначальной нуклеофильной атаке галогенид-ионом с образованием карбанионного интермедиата, который далее подвергается прото-нированию или галогенированию. Как и в случае ТЦЭ и ТЦХМ, ярко выраженная пониженная электронная плотность тройной углерод-углеродной связи в дицианоацетилене способствует, по-видимому, тому, чтобы обычные электрофильные реагенты выступали в роли нуклеофилов. [10]
После прибавления всего количества тетрацианоэтилена реакционную смесь перемешивают еще 10 мин. В течение этого времени п-трицианови-нил - М, N-диметиланилин обычно выкристаллизовывается в виде темно-синего твердого вещества. После нагревания смесь хорошо охлаждают в течение 30 мин. Полученный препарат отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают, применяя резиновую прокладку, и последовательно промывают 20 мл метилового спирта и 40 мл эфира. [11]
Пентацианопропенид тетраметиламмония получали гидролизом тетрацианоэтилена с применением оснований в качестве катализаторов3 и вышеуказанным методом, который более экономичен в отношении расхода тетрацианоэтилена. [12]
После прибавления всего количества тетрацианоэтилена реакционную смесь перемешивают еще 10 мин. В течение этого времени п-трицианови-нил - М, М - диметиланилин обычно выкристаллизовывается в виде темно-синего твердого вещества. После нагревания смесь хорошо охлаждают в течение 30 мин. Полученный препарат отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают, применяя резиновую прокладку, и последовательно промывают 20 мл метилового спирта и 40 мл эфира. [13]
В КПЗ мезитилена и тетрацианоэтилена мезитилен выступает в качестве донора электрона, поставляемого л-электронной системой ядра, акцептором служит электронодефицитная ( из-за сильного акцепторного действия четырех циано-групп) л-связь этилена. [14]
Пиролиз аддукта индена с тетрацианоэтиленом в дигли-ме при 150 С проходит с образованием 3-амино - 2 5-дицианомензо [ / ] - хинолина. Предполагается, что пиролиз может быть автокаталитическим. [15]