Тетрацианоэтилен

Cтраница 3

Полицианопроизводные соединения ( динатриевая соль 1 1 2 3 4 4-гекса-циано - 2-бутена [36], аммонийная соль 1 1 2 4 5 5-гексациано - 3-алкил - 1 3-пен-тадиена [10, 37], тетрацианоэтилен [6, 37]) циклизуются в нейтральной среде или буферной смеси ( в уксусной кислоте с ацетатом калия на ионообменной смоле) в 1-амино - 2 3 4 5-тетрацианоанилины. Мало -, нонитрил вступает в многочисленные реакции полимеризации и конденсации. [31]

Изменение потенциальной энергии при реакциях электрофиль-ного замещения в ароматическом ряду. [32]

Комплексы - это координационные соединения, в которых донором электронов является соединение ( алкен или арен), имеющее легко поляризуемые л-электроны, а акцептором электронов - галогены, галогеново-дороды, сильные минеральные кислоты, кислоты Льюиса ( например, галогениды алюминия), ионы меди ( 1), серебра, палладия ( II), платины ( II), комплексные соли гексахлороплатино-вой ( 1У) кислоты и даже такие обедненные электронной плотностью соединения, как тетранитрометан, тетрацианоэтилен, тринитробензол и пикриновая кислота. [33]

К двум упомянутым комплексам примыкает [147] молекула IrBr ( CO) [ Р ( С6Н5) з ] 2 [ С2 ( СМ) 4 ], в которой к атому металла вместо молекулярного кислорода присоединена молекула тетрациа-ноэтилена, координирующая его этиленовой связью в экваториала ной плоскости ( рис. 25а) на расстояниях 1г - С 2 15 А. Молекула тетрацианоэтилена теряет копла-нарность в комплексе, а длина центральной связи С-С 1 507 А значительно увеличена по сравнению с 1 339 А в свободном лиганде, что указывает на перенос я-электронов этой двойной связи на орбиталн металла. [34]

Мочевину ( 4 0 г, 0 067 моля) растворяют в 50 мл перегнанного этиленгликоля ( примечание 1) в конической колбе емкостью 125 мл. К раствору прибавляют хорошо измельченный перекрисгаллизованный тетрацианоэтилен 2 ( 25 6 г, 0 20 моля) и содержимое колбы нагревают на паровой бане при 70 - 75, часто помешивая термометром до полного растворения ( около 15 мин. Образовавшийся раствор, окрашенный в буро-желтый цвет, охлаждают в ледяной воде и выпавший в осадок этилен-ацеталь дицианокетена отфильтровывают на воронке Бюхнера. Ацеталь сначала промывают двумя порциями по 25 мл холодного этиленгликоля, а затем тщательно промывают холодной водой для удаления этиленгликоля. [35]

Мочевину ( 4 0 г, 0 067 моля) растворяют в 50 мл перегнанного этиленгликоля ( примечание 1) в конической колбе емкостью 125 мл. К раствору прибавляют хорошо измельченный перекристаллизованный тетрацианоэтилен 2 ( 25 6 г, 0 20 моля) и содержимое колбы нагревают на паровой бане при 70 - 75, часто помешивая термометром до полного растворения ( около 15 мин. Образовавшийся раствор, окрашенный в буро-желтый цвет, охлаждают в ледяной воде и выпавший в осадок этилен-ацеталь дицианокетена отфильтровывают на воронке Бюхнера. Ацеталь сначала промывают двумя порциями по 25 мл холодного этиленгликоля, а затем тщательно промывают холодной водой для удаления этиленгликоля. [36]

К ним относятся 71-комплексы ароматических соединений с галогенами, катионами серебра и ртути; 1 3 5-тринитробензолом, пикриновой кислотой. Комплексы галогенов или тетрацианоэтилена с н-д опорами ( спиртами, простыми эфирами) или 7Г - донорами - ( алкенами или алкинами), также следует рассматривать как комплексы с переносом заряда. В кристаллах хингидрона молекулы хинона и гидрохинона чередуются и располагаются в двух параллельных плоскостях друг над другом. Комплексы с переносом заряда часто интенснано окрашены. Так, например, тетрацианоэтилен или 1 3 5-тринитробензол образует с дуролом ( 1 2 4 5-тетраметилбензолом) комплекс, окрашенный в красный цвет. Окраска комплексов обусловлена переносом заряда от ароматического донора к акцептору, хотя степень переноса заряда невелика и редко превышает 0 1 заряд а электрона. [37]

Эту реакцию следует проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу, поскольку происходит выделение большого количества цианистого водорода. Рекомендуется также следить за тем, чтобы тетрацианоэтилен не попадал на кожу. [38]

Подробно изучены устойчивые я-комплексы ( 34) бензола и его гомологов с тетрацианоэтиленом. Несмотря на наличие двойной углерод-углеродной связи, тетрацианоэтилен - элект-роноакцепторный агент, в котором л-электронная плотность почти полностью рассредоточена на атомах азота нитрильных групп. Аналогичным электроноакцепторным агентом является и тетрафторэтилен, который также вследствие дефицита электронной плотности на атомах углерода может образовывать я-комплексы с алкенами и ароматическими соединениями. [39]

Настоящий синтез следует проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу, учитывая выделение цианистого водорода. Рекомендуется принимать меры предосторожности для предотвращения попадания тетрацианоэтилена на кожу. [40]

В отношении строения равновесной сольватной оболочки сольвати-рованные электроны напоминают анионы малых размеров. Результаты этого исследования показывают, что анион тетрацианоэтилена сольватирован четырьмя молекулами метанола, причем их молекулярные диполи направлены в сторону аниона. Расстояние между анионом и гидроксильным и метальным атомами дейтерия составляет соответственно 5 9 и 3 8 А. В случае ацетона или диметилсульфоксида анион тетрацианоэтилена сольватирован двумя молекулами. Считают, что эти молекулы расположены соответственно выше и ниже плоскости аниона, а их дипольные моменты направлены в сторону СС-связи аниона. [41]

Изложенная выше методика, в основу которой положен уже опубликованный способ3, является наиболее удобным препаративным методом. Ароматические соединения других типов также вступают в конденсацию с тетрацианоэтиленом аналогичным образом. [42]

Изложенная выше методика, в основу которой положен уже опубликованный способ 3, является наиболее удобным препаративным методом. Ароматические соединения других типов также вступают в конденсацию с тетрацианоэтиленом аналогичным образом. [43]

Прибор состоит из 1 -литровой трехгорлой колбы, механической мешалки с затвором, холодильника, защищенного осушительной трубкой, термометра и трубки для ввода газа, конец которой доходит до дна колбы. В колбу наливают раствор 25 6 г ( 0 2 моля) перекристаллизованного тетрацианоэтилена 2 в 300 мл ацетона, а затем прибавляют 300 мл сероуглерода. Через несколько минут раствор становится молочнообразньш вследствие образования коллоидальной серы. Сероводород пропускают примерно в течение 30 мин. [44]

Страницы: 1 2 3