Cтраница 2
Недавно описаны вещества с тремя и четырьмя связанными друг с другом кислородными атомами ( соответственно триоксиды и тетроксиды), но они неустойчивы и идентифицированы только спектроскопически или по продуктам их распада; эти вещества не обсуждаются в данной главе. [16]
Возможны по крайней мере три механизма окисления ароматического кольца [47]: с циклоприсоединением окислителя ( например озона или тетроксида осмия) к локализованной двойной связи, с радикальной или с электрофильной атакой окислителем. [17]
Одна из наиболее характерных особенностей химии рутения и осмия состоит в их способности окисляться в водной среде при действии окислителей с образованием летучих тетроксидов. [18]
Тетроксид рутения - дорогой реагент, но затраты можно значительно снизить путем использования недорогого соокислителя, такого, как NaOCl, функция которого состоит в реокислении Ru02 до тетроксида рутения. [19]
Если данный элемент дает несколько оксидов, то их называют: Э2О - гемиоксид, или полуокись ЭО - монооксид, или одноокись Э2О3 - сесквиоксид, или полутораокись; ЭО2 - диоксид, или двуокись; Э2О6 - гемипентоксид, или полупятиокись; ЭО3 - триоксид, или трехокись; Э2О7 - гемигептоксид, или полусемиокись; ЭО4 - тетроксид, или четырехокись, и др. Если для одного элемента известно несколько оснований, то отрицательная группа, приходящаяся на 1 атом электроположительного металла, обозначается числительным. Например, Fe ( OH) 2 называют дигидроксид железа и Fe ( OH) 3 - тригидроксид железа. [20]
Соединения восьмивалентных элементов известны только для осмия и рутения. Тетроксид осмия является наиболее устойчивым при обычных условиях оксидом этого элемента и медленно образуется из мелко раздробленного металла и его соединений уже при хранении на воздухе. Оба тетроксида представляют собой легколетучие кристаллические вещества бледно-желтого ( OsO4) или золотисто-желтого ( RuO4) цвета. В воде они довольно хорошо растворимы, причем растворы не показывают кислой реакции на лакмус. [21]
IV) димеризуется в тетроксид уже при атмосферном давлении и температуре 21 5 С. Перевести оксид азота ( IV) в тетроксид при такой концентрации его при атмосферном давлении невозможно. [22]
Хотя сильными окислителями являются оба тетроксида, различие их устойчивости проявляется довольно отчетливо. В то время как OsO4 кипит при 131 С без разложения, тетроксид рутения при нагревании выше 100 С распадается на RuO2 и кислород. При обычных условиях и без соприкосновения с восстановителями OsO4 изменениям не подвергается, тогда как RuO4 может сохраняться только в отсутствие света и влаги. Тетроксид осмия хорошо растворим в спирте, причем восстанавливается ими до OsO2 лишь медленно, а при соприкосновении RuO4 со спиртом происходит взрыв. В общем, следовательно, RuO4 значительно менее устойчив, чем OsO4, и его окислительные свойства выражены гораздо отчетливее. Пары обоих тетроксидов весьма ядовиты. [23]
Молекулы тетроксидов имеют тетраэдрическое строение. Они экстрагируются из водных растворов тетрахлоридом углерода. Оба тетроксида - мощные окислители, и OsOu используется в органической химии для превращения олефинов в цмс-диолы. Они применяются также для окрашивания биологических препаратов, поскольку органические вещества восстанавливают их. Особую опасность они представляют для глаз, и при работе с этими веществами необходимо соблюдать осторожность. [24]
Соединения восьмивалентных элементов известны только для осмия и рутения. Тетроксид осмия является наиболее устойчивым при обычных условиях оксидом этого элемента и медленно образуется из мелко раздробленного металла и его соединений уже при хранении на воздухе. Оба тетроксида представляют собой легколетучие кристаллические вещества бледно-желтого ( OsO4) или золотисто-желтого ( RuO4) цвета. В воде они довольно хорошо растворимы, причем растворы не показывают кислой реакции на лакмус. [25]
IV) димеризуется в тетроксид уже при атмосферном давлении и температуре 21 5 С. Перевести оксид азота ( IV) в тетроксид при такой концентрации его при атмосферном давлении невозможно. [26]
Обе четырехокиси летучи с водяным паром. В водных растворах они ведут себя как очень слабые амфотерные электролиты с преобладанием кислотных свойств. Следует отметить, что равновесия ЭО4 nHjO з 5 ЭО4 - пНаО очень сильно смещены влево и поэтому истинные значения констант диссоциации гидратированных форм тетроксидов должны быть выше ( ср. Водный раствор Ru04 ( растворимость 20 - г / л) довольно быстро разлагается. Интересна значительно более высокая растворимость RuO4 и OsO4 в органических жидкостях по сравнению с водой. Например, 100 г СС14 при 25 С растворяют 375 г OsO4, тогда как 100 г воды при тех же условиях - только 7 г. Коэффициент распределения ( VII § 4 доп. [27]
Реакция роста цепи ( в) обычно определяет скорость всего процесса. Поэтому при реакциях аутоокисления часто обнаруживают большие кинетические изотопные H / D-эффекты. Поскольку в присутствии кислорода концентрация ROO - превышает концентрацию R -, из возможных реакций обрыва цепи наиболее вероятна комбинация двух пере-кисных радикалов ( г) с образованием мгновенно распадающегося тетроксида, хотя на первый взгляд эта реакция кажется довольно необычной. [28]
Хотя сильными окислителями являются оба тетроксида, различие их устойчивости проявляется довольно отчетливо. В то время как OsO4 кипит при 131 С без разложения, тетроксид рутения при нагревании выше 100 С распадается на RuO2 и кислород. При обычных условиях и без соприкосновения с восстановителями OsO4 изменениям не подвергается, тогда как RuO4 может сохраняться только в отсутствие света и влаги. Тетроксид осмия хорошо растворим в спирте, причем восстанавливается ими до OsO2 лишь медленно, а при соприкосновении RuO4 со спиртом происходит взрыв. В общем, следовательно, RuO4 значительно менее устойчив, чем OsO4, и его окислительные свойства выражены гораздо отчетливее. Пары обоих тетроксидов весьма ядовиты. [29]
Пероксирадикалы гибнут вследствие рекомбинации. Константа скорости реакции между пероксирадикалами существенно зависит от природы алкильной группы радикала. Как правило, константы скорости взаимодействия в рядах третичных, вторичных и первичных алкилпероксирадикалов имеют порядок 103, 106 и 108 соответственно [ 8, с. Процесс включает обратимое образование димера, который изображают в виде тетроксида. [30]