Cтраница 3
В настоящее время технеций изучен уже довольно подробно. Установлено, например, что технеций образует сульфид TC2S7, при восстановлении которого в токе водорода при 1100 С получается металлический технеций. Металлический технеций может быть получен электролизом водного раствора. Окислительные свойства НТсО4 выражены сильнее, чем у рения, но слабее, чем у марганца. [31]
Технеций количественно выделяется также на ртутном катоде, образуя соответствующую амальгаму. Как уже сообщалось, металлический технеций можно получить восстановлением металлическим амальгамированным цинком [115], но Швохау и Герр [134] показали, что при этом в осадке образуется, по-видимому, смесь металлического технеция и двуокиси. Содержание кислорода в металлическом технеции обычно не контролируется, а потому многие образцы технеция, полученного восстановлением водородом и особенно электролизом, содержат некоторое количество двуокиси или растворенного в металле кислорода. Потери сопровождаются сублимацией, по-видимому, двуокиси технеция. При использовании технеция в качестве стандартного источника р-излучения обычно пользуются электролитическим осаждением его на металлических подложках. Присутствие двуокиси может привести к потерям технеция вследствие окисления ТсО2 до ТсзО7 кислородом воздуха. Поэтому рациональным оказывается дополнительное восстановление осажденного электролизом технеция водородом. [32]
Технеций количественно выделяется также на ртутном катоде, образуя соответствующую амальгаму. Как уже сообщалось, металлический технеций можно получить восстановлением металлическим амальгамированным цинком [115], но Швохау и Герр [134] показали, что при этом в осадке образуется, по-видимому, смесь металлического технеция и двуокиси. Содержание кислорода в металлическом технеции обычно не контролируется, а потому многие образцы технеция, полученного восстановлением водородом и особенно электролизом, содержат некоторое количество двуокиси или растворенного в металле кислорода. Потери сопровождаются сублимацией, по-видимому, двуокиси технеция. При использовании технеция в качестве стандартного источника ( 3-излучения обычно пользуются электролитическим осаждением его на металлических подложках. Присутствие двуокиси может привести к потерям технеция вследствие окисления ТсСЬ до Тс2О7 кислородом воздуха. Поэтому рациональным оказывается дополнительное восстановление осажденного электролизом технеция водородом. [33]
В настоящее время технеций изучен уже довольно подробно. Установлено, например, что технеций образует сульфид TC2S7, при восстановлении которого в токе водорода при 1100 С получается металлический технеций. Металлический технеций может быть получен электролизом водного раствора. Окислительные свойства НТсО4 выражены сильнее, чем у рения, но слабее, чем у марганца. [34]
Однако в некоторых обзорных работах [90, 91] для технеция приводится электронная структура типа 4s2 4p6 4d5 4s2 ( 5 / 2), аналогичная электронным структурам марганца и рения. Химические свойства металлического технеция хотя во многом и повторяют свойства элементарного рения, но в ряде случаев существенно от них отличаются. [35]
В U-образной трубке, являющейся частью выполненной из никеля установки для получения TcF6, конденсируют с помощью жидкого азота двойное, по сравнению со стехиометрическим, количество фтора. Предварительно установку откачивают и удаляют из нее следы влаги. Реакцию фтора с порошком металлического технеция проводят в замкнутой системе при 400 С. U-образной трубке с помощью охлаждающей смеси из сухого льда и трихлорэтиле-иа, а избыток фтора откачивают. [36]
Технеций количественно выделяется также на ртутном катоде, образуя соответствующую амальгаму. Как уже сообщалось, металлический технеций можно получить восстановлением металлическим амальгамированным цинком [115], но Швохау и Герр [134] показали, что при этом в осадке образуется, по-видимому, смесь металлического технеция и двуокиси. Содержание кислорода в металлическом технеции обычно не контролируется, а потому многие образцы технеция, полученного восстановлением водородом и особенно электролизом, содержат некоторое количество двуокиси или растворенного в металле кислорода. Потери сопровождаются сублимацией, по-видимому, двуокиси технеция. При использовании технеция в качестве стандартного источника р-излучения обычно пользуются электролитическим осаждением его на металлических подложках. Присутствие двуокиси может привести к потерям технеция вследствие окисления ТсО2 до ТсзО7 кислородом воздуха. Поэтому рациональным оказывается дополнительное восстановление осажденного электролизом технеция водородом. [37]
Технеций количественно выделяется также на ртутном катоде, образуя соответствующую амальгаму. Как уже сообщалось, металлический технеций можно получить восстановлением металлическим амальгамированным цинком [115], но Швохау и Герр [134] показали, что при этом в осадке образуется, по-видимому, смесь металлического технеция и двуокиси. Содержание кислорода в металлическом технеции обычно не контролируется, а потому многие образцы технеция, полученного восстановлением водородом и особенно электролизом, содержат некоторое количество двуокиси или растворенного в металле кислорода. Потери сопровождаются сублимацией, по-видимому, двуокиси технеция. При использовании технеция в качестве стандартного источника ( 3-излучения обычно пользуются электролитическим осаждением его на металлических подложках. Присутствие двуокиси может привести к потерям технеция вследствие окисления ТсСЬ до Тс2О7 кислородом воздуха. Поэтому рациональным оказывается дополнительное восстановление осажденного электролизом технеция водородом. [38]
При пропускании газообразного хлора над металлическим технецием при 200 начинается реакция, а при 400 она протекает быстро с образованием двух летучих продуктов. Одним из них является темно-зеленое твердое вещество, которое легко плавится с образованием зеленой жидкости. [39]
При нагревании с кислородом металлический технеций горит с образованием окиси технеция ( МН) ТсгО7 желтого цвета. При растворении в воде она переходит в технециевую кислоту НТсО4, которая после упаривания раствора остается в виде кристаллов красного цвета. Восстановлением этого соединения водородом при 1000 или восстановлением пертехнетата аммония при 500 получают металлический технеций. Полярографическим методом установлено, что технеций в соединениях может быть четырех -, шести - и семивалентным. [40]
В процессе электролиза рао твор перемешивают. При плотности тока 25 - 30 мА / см2 на катоде выделяется блестящий серебристый осадок металлического технеция. [41]
Металлический технеций был получен Фридом [ F32 ] в 1947 г. в количестве порядка десятых долей миллиграмма. Соль обрабатывалась сероводородом в 4 / И растворе соляной кислоты; осажденный сульфид технеция высушивался и затем обрабатывался водородом при 1000 - 1100 С. Два полученных таким путем препарата были исследованы Муни [ М32 ], который показал, что они представляли собой металлический технеций, кристаллизующийся в плотноупакованной гексагональной системе, изоморфной кристаллам рения, рутения и осмия. [42]
Аналогичные изменения должны происходить также при увеличении давления. Они установили, что основным фактором, влияющим на скорость распада, является не температура ( или обусловленное ею сжатие объема), а переход технеция при низких температурах в сверхпроводящее состояние и связанное с этим перераспределение электронов. Это подтверждается тем, что при 77 К не наблюдались заметные изменения периода полураспада, тогда как при 4 2 К ( критическая температура металлического технеция 8 8 К) эти изменения были ощутимыми. [43]
Он растворяется в минеральных кислотах, являющихся окислителями: HNO3, конц. По-видимому, в этом случае на растворение технеция существенное влияние оказывает состояние поверхности металла и наличие примесей. Однако в работе [44] установлено незначительное растворение металла ( - 5 %) в НС1, что, по-видимому, обусловлено скорее растворением окисной пленки, присутствующей на поверхности металлического технеция. [44]