Измерение - дифференциальная емкость
Cтраница 4
Изучено влияние смеси индола и роданида аммония, составных частей ингибитора С-1, на коррозию железа и стали в растворах серной, соляной и фосфорной кислот. Измерения дифференциальной емкости двойного электрического слоя на железе-армко показали, что в растворах серной и фосфорной кислот смесь адсорбируется лучше, чем отдельные компоненты. Установлено, что компоненты смеси на поверхности железа образуют прочно связанный с металлом адсорбционный слой, затрудняющий рекомбинацию водородных атомов и тормозящий диффузионную стадию ионизации железа. [46]
Дополнительные сведения о свойствах плотной части двойного слоя может дать изучение температурной зависимости дифференциальной емкости границы электрод / электролит. В работе [45] проведены измерения дифференциальной емкости на свинцовом электроде в растворе KF при температурах 5 - 85 С. В широкой области изменения плотности заряда, вплоть до значений q - 7 мккул / см2, емкость плотного слоя в KF на свинце падает с ростом температуры, при более отрицательных значениях плотности заряда знак температурной зависимости емкости плотного слоя меняется на обратный. На ртути аналогичное явление наблюдается при q - - 13 мккул. Сопоставление плотностей заряда, при которых dCr / dT меняет знак на ртути и свинце, позволяет сделать вывод о том, что упорядочение растворителя под действием поля в плотной части двойного слоя на свинце происходит при меньшей плотности заряда, чем на ртути. К настоящему времени накоплен экспериментальный материал по влиянию природы металла на поверхностную активность ионов. Специфическая адсорбция анионов на поверхности электрода, в соответствии с теорией двойного электрического слоя, сдвигает потенциал нулевого заряда в область более отрицательных значений и уменьшает в разбавленных растворах глубину минимума С - ср-кривой. Эти закономерности влияния адсорбции поверхностно-активных анионов на форму кривых емкости использовались в работах, посвященных изучению действия специфически адсорбированных анионов на строение двойного электрического слоя для сравнительной оценки способности металлов к специфической адсорбции тех или иных ионов. [47]
Переход к знакопеременной структуре двойного слоя, характерной для расплавов, по-видимому, осуществляется и в сильно концентрированных растворах перхлоратов, нитратов и хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов. На такой вывод указывают измерения дифференциальной емкости ртутного электрода в растворах этих солей. [48]
Полученный результат показывает, что уравнение ( 9), на необходимость проверки которого указывалось в литературе [ 184, 216J, в общем случае является неточным. Поэтому данные, полученные из измерений дифференциальной емкости с помощью уравнения ( 46а) ( даже при условии, что Сдоп 0), могут рассматриваться лишь как первое приближение. [49]
Как было показано выше, для определения механизма действия ингибиторов целесообразно сопоставлять коррозионные и адсорбционные измерения. Адсорбцию ингибиторов чаще всего оценивают измерением дифференциальной емкости двойного электрического слоя. При этом рассматривают равновесное или стационарное состояние. В то же время интерес представляет изучение кинетики адсорбции ингибиторов. [50]
Неоднородность поверхности искажает форму пиков емкости, однако на ряде металлов они наблюдаются достаточно четко и на неоднородной поверхности. В качестве примера на рис. 2 приведены результаты измерений дифференциальной емкости на серебре в 1 N растворе сульфата натрия, насыщенного н-гексиловым спиртом. Для сравнения здесь же приведены данные для ртути. [52]
В предпоследнем разделе обзора мы коротко остановимся на экспериментальных данных по адсорбции органических веществ на других металлах. В случае ртутного электрода основные данные по адсорбции были получены методом электрокапиллярных кривых и по данным измерения дифференциальной емкости двойного слоя. В связи с этим рассмотрим более подробно результаты, полученные двумя этими методами. [53]
Страницы: 1 2 3 4