Cтраница 3
![]() |
Схема расчета изотермы адсорбции по выходной кривой. [31] |
В табл. III.1 в качестве иллюстрации приведены результаты измерения изотермы адсорбции w - гептана и расчет поверхности огнеупорного диатомитового кирпича, используемого в качестве носителя в газо-жидко-стной хроматографии. [32]
Уравнение Лангмюра применяют в том случае, если экспериментальные данные при измерениях изотермы адсорбции укладываются на прямую. [33]
Таким образом, адсорбат и адсорбент подготовлены, и можно приступить к измерению изотермы адсорбции. [34]
В указанных выше книгах [2, 4, 5], а также в обзорах [14, 15] подробно описаны методы хроматографиче-ского измерения изотерм адсорбции. При помощи газовой хроматографии измерены изотермы адсорбции многих газов, главным образом низкокипящих ( Нз, N3, Os, CO, СО2, СН4 и редких газов), на силикагеле, графитирован-ной саже, цеолитах и других адсорбентах, в том числе BaSO4 и хлоридах некоторых металлов. По результатам измерения изотерм при нескольких температурах вычислены значения теплоты и энтропии адсорбции. Изотермы адсорбции других неорганических веществ исследованы пока мало. [35]
Наибольшие расхождения значений Л, достигающие 17 - 17 5 %, наблюдаются при измерении изотерм адсорбции веществ, обладающих значительной или неограниченной растворимостью. [36]
В силу этих расхождений вряд ли было бы полезно описывать и обсуждать здесь результаты по измерению изотерм адсорбции, полученные различными авторами, и поэтому мы отсылаем читателя к оригинальным работам. Поскольку, по-видимому, трудно объяснить наблюдаемые расхождения ошибками эксперимента, можно предположить, что в образовании пленки гелия играет роль некоторый фактор, который не был принят во внимание. Если это окажется правильным, то, по всей вероятности, процесс образования пленки не является обычной адсорбцией. Бруэр и Мендельсон высказали предположение, что в области Не II энергетически более выгодно образование локальных сгущений гелия, а не добавление последовательных атомных слоев сверх уже имеющихся. С этой точки зрения тип экспериментального устройства может оказывать влияние на результаты измерений. [37]
Наибольшие расхождения значений / С, достигающие 17 - 17 5 %, наблюдаются при измерении изотерм адсорбции веществ, обладающих значительной или неограниченной растворимостью. [38]
![]() |
Схема адсорбционной вакуумной установки с пружинными кварцевыми весами. [39] |
Работа на вакуумной установке подразделяется на несколько этапов: а) вакуумная откачка; б) измерение изотермы адсорбции; в) снятие десорбционной ветви изотермы. [40]
Поток газа-носителя с низкой концентрацией адсорбата пропускают через колонну с адсорбентом, помещенную в термостат при температуре измерения изотермы адсорбции, как при фронтальной хроматографии. После установления адсорбционного равновесия находящийся на выходе из колонны дифференциальный детектор регистрирует равенство концентрации адсорбата в газе-носителе на входе в колонну с адсорбентом и на выходе из нее. Это равенство концентраций сохраняется в течение длительного времени. Затем опыт повторяют при другой концентрации адсорбата в газе-носителе ( при другой температуре его насыщения паром адсорбата в криостате) и таким образом получают изотерму адсорбции в области низких заполнений поверхности. [41]
На рис. 9 приведены изотермы, из которых четкс видно влияние пиридина на адсорбцию Ог при 273 К После измерения изотерм адсорбции при 273 К и тер мовакууМ Ной обработки на образцы РсМ У, РсМ и Na 1 при 550 К напускали пиридин в количестве 0 045 ммоле на 1 г образца. [42]
Бонд и Спенсер [18] в качестве адсорбата выбрали неон из-за малого размера его молекулы. Измерение изотерм адсорбции они проводили при комнатной температуре, которая гораздо выше температуры кипения неона ( - 246), так что скорость переноса молекул неона через сужения при комнатной температуре должна быть высока. При комнатной температуре величины адсорбции настолько малы, что измеренная изотерма адсорбции полностью лежала в пределах области Генри. Таким образом, весьма вероятно, что адсорбция ограничена монослоем на стенках пор и поэтому объемное заполнение пор не происходило. В то же время низкие величины адсорбции обусловливают экспериментальные трудности и необходимость необычайно высокой степени точности измерений. [43]
В книге описаны разнообразные методы исследования химии поверхности твердых тел, адсорбции газов, паров и растворенных веществ, а также газовой и молекулярной жидкостной ( адсорбционной и ситовой) хроматографии. Наряду с вакуумными методами измерения изотерм адсорбции рассмотрены калориметрические измерения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем, хроматографические, спектроскопические, радиоспектроскопические, масс-спектро-метрические, электронно-микроскопические и другие методы, позволяющие исследовать пористость и химическое строение поверхности адсорбентов, носителей, катализаторов и состояние адсорбированных молекул. Книга написана авторами, принимавшими непосредственное участие в разработке и применении описанных экспериментальных методов, и содержит много полезных практических советов, составленных на основе многолетнего опыта. [44]
Найдена связь между дифференциальной теплотой адсорбции и изменением контактного потенциала при адсорбции. Показано, что из измерений изотермы адсорбции и зависимости контактного потенциала от давления газа можно определить по отдельности тепловые эффекты, связанные с нейтральными и заряженными адсорбированными молекулами. [45]