Cтраница 4
Газо-адсорбцион-ную хроматографию широко используют для измерения изотерм адсорбции. [46]
![]() |
Изотерма адсорбции бензола из раствора в гептане на КСК-2 ( dcp14 нм в широкой области концентраций. темные точки - хроматографи-ческие данные, светлые точки - статические данные. [47] |
На рис. 10.4 приведена изотерма адсорбции бензола на си-ликагеле КСК-2, измеренная динамическим методом в широкой области концентраций. Преимуществом использованного метода является возможность измерения изотермы адсорбции в концентрационных пределах, определяемых чувствительностью хроматографического детектора, что дает возможность существенно повысить точность измерения констант Генри и термодинамических параметров системы. [48]
Рассмотрены преимущества хроматограф, метода измерения удельной поверхности твердых в-в перед классическими статич. Обсуждается теория хроматограф, метода измерения изотерм адсорбции, влияние скорости течения газа, длины колонки, диффузии и конечной скорости установления равновесия на результаты измерения. [49]
По этой же причине точность измерения изотерм невелика, если данный адсорбент при данной температуре очень слабо или очень сильно адсорбирует данное вещество. Поэтому для достижения большей точности при измерениях изотерм адсорбции необходимо по возможности выбирать такие температуры, при которых как величины адсорбции, так и величины давлений измеряются достаточно надежно. [50]
Большое значение для катализа имеет изучение адсорбции из многокомпонентных смесей. Криворучко, Рогинский и Яновский59 применили вакантно-хроматографический метод измерения изотерм адсорбции из смесей, позволяющий в течение одного опыта снять участок изотермы адсорбции для каждого из компонентов смеси при постоянных ( исходных) концентрациях остальных. [51]
Рассмотренный в предыдущем разделе метод тепловой десорбции 3, предложенный Нельсоном и Эггертсеном, одинаково пригодный как для-непористых, так и для пористых твердых тел, дает очень близкие к статическому методу результаты. С этой точки зрения он должен быть наиболее подходящим для измерения изотерм адсорбции на пористых адсорбентах с целью определения характера пористости структуры. Между тем, именно область высоких парциальных давлений особенно важна для изучения пористой структуры большинства твердых тел. Однако Нельсон и Эггертсен использовали лишь одну возможность вариации pips адсорбата, изменяя состав газовой смеси при постоянном ее давлении, близком к атмосферному. [52]
Следует отметить, что при погружении в жидкий азот нижней части вакуумной муфты 19 и связанного с ней отростка вблизи уровня а внутри трубки возникает некоторая переходная область температур от температуры жидкого азота до комнатной температуры. Однако, как показывает опыт, эта область невелика, поскольку, пренебрегая ею, мы все же получаем значения объемов, которые не влияют на воспроизводимость данных при измерениях изотермы адсорбции. [53]
![]() |
Изотермы адсорбции азота, измеренные при 77 К для трех различных типов пористых тел. Количество адсорбированного газа ( п отнесено к массе образца ( ms. [54] |
Для определения величины удельной поверхности и пористости используют метод, основанный на анализе изотерм адсорбции молекул из газовой фазы на поверхности твердого катализатора. Изотерма адсорбции характеризует зависимость количества адсорбированных молекул от давления при постоянной температуре. Для измерения изотерм адсорбции, как правило, используются низкие температуры ( 100 К. В силу ее неспецифичности газы адсорбируются на всех участках поверхности вне зависимости от их химической природы, что позволяет получать данные о морфологии всего катализатора, а не его отдельных фаз. [55]
Химический анализ, проведенный после удаления летучих или растворимых соединений, не обязательно показывает, что оставшееся на поверхности органическое соединение находится в виде связанного однородного мономолекулярного слоя. Однако отсутствие силанольных групп указывает на наличие характерного покрытия на поверхности. Полезные сведения дает измерение изотерм адсорбции до и после удаления органического вещества с поверхности при таких условиях, когда не изменяется структура самого кремнезема. Если на поверхности находится известное процентное содержание связанного органического вещества в виде слоя молекулярной толщины, то знание удельной поверхности, а также объема и диаметра пор кремнезема позволяет подсчитать толщину такого слоя. [56]