Структурная вода
Cтраница 2
Рассмотрим теперь экспериментальные величины содержания структурной воды, полученные для предельно гидроксилированных кремнеземов разными авторами и различными методами. Область экспериментальных точек ограничивается показанными на рис. 2 кривыми А и В. [16]
В цеолитах с ионной каркасной структурой структурная вода находится в виде изолированных молекул, а с жесткой - структурой - в каналах в виде столбиков из молекул воды. Типичные представители цеолитов, имеющих каркасную структуру: анальцит Na2O - Al2O3 - 4SiO2, лейцит К2О - А12О3 - 48Ю2, натролит Na2O - Al2O3 - 3SiO2 и др.; представитель цеолитов, содержащих молекулы воды в столбиках или каналах: хабазит СаО - А12О3Х X4SiO2 и др. Таким образом, в пассивных флюсах основного характера наряду с кристаллизационной и конституционной формами воды может находиться в переменных количествах структурная ( цеолитная) вода. [17]
При старении в некоторых гидроокисях количество структурной воды изменяется различно. Так, в осадках гидроокиси алюминия оно увеличивается в связи с переходом бемита через метаста-бильную модификацию ( байерит) в гидраргиллит, а в осадках гидроокисей меди ( II) и цинка, наоборот, уменьшается из-за дегидратации их до соответствующих окислов. [18]
Таким образом, отнесение всего количества структурной воды к единице поверхности для образцов, обработанных при температурах до 200 С, является условные. [20]
При старении в некоторых гидроокисях количество структурной воды изменяется различно. Так, в осадках гидроокиси алюминия оно увеличивается в связи с переходом бемита через метаста-бильную модификацию ( байерит) в гидраргиллит, а в осадках гидроокисей меди ( II) и цинка, наоборот, уменьшается из-за дегидратации их до соответствующих окислов. [21]
В этом случае оставшаяся влага представляет собой структурную воду поверхностного слоя, что, - по-видимому, обусловливает наибольшую адсорбционную активность силикагеля при данном содержании влаги. [22]
 |
Содержание в силикагелях в зависимости от температуры прокаливания образца в расчете на 1 м2 поверхности. [23] |
До температур порядка 600 - 700 выделение структурной воды идет, в основном, за счет дегидратации поверхности; при более высоких температурах вода выделяется преимущественно за счет уменьшения поверхности в результате спекания силикагеля. Весьма важно найти возможность различить адсорбированную ч структурную воду, поскольку экспериментально из потери при прокаливании определяется общее содержание воды в силикагеле. Результаты измерения теплот смачивания водой силикагелей, прокаленных при разных температурах [5], а также данные по зави - JffO 600 300 симости адсорбции паров воды от темпера - Гемпература лро / тливания, С Туры прокаливания пористых стекол [6], показывают, что эти адсорбционные характе-воды ристики в интервале температур 200 - ЗОО3 проходят через максимум. При температурах меньших 200 - 300 энергия поверхности падает, как за счет присутствия адсорбированной воды, так, по-видимому, и за счет того, что часть соседних гидроксильных групп на поверхности может взаимодействовать между собой с образованием водородных связей. [24]
 |
Кинетика изотопного обмена силикагелей с паром ДО и кинетика адсорбции пара воды. [25] |
Поэтому кинетика изотопного обмена тяжелой воды со структурной водой этих образцов, а также кинетика адсорбции воды на этих образцах сильно различаются. [26]
В качестве примеси в кварцевом стекле может содержаться структурная вода, которая повышает значение модуля Юнга. [27]
 |
Изотермы адсорбции воды при 25 С на цеолите Na-Y. [28] |
Однако необходимо принимать во внимание, что выделение структурной воды из кластеров ( ОН) 4 должно в основном происходить при низких температурах ( 125 - 450 С), и, следовательно, при более высоких температурах, когда происходит стабилизация каркаса, в нем уже не должно оставаться алюминиевых вакансий в виде тетраэдриче-ских пустот, координированных четырьмя группами ОН. При трактовке механизма деалюминирования необходимо учитывать результаты исследований адсорбции на деалюминированных цеолитах. На рис. 1.41 приведены изотермы адсорбции воды на цеолите Na-Y ( изотерма 1) и его деалюминированной на 50 % форме ( изотермы 2 и 3), полученной путем обработки цеолита Na-Y кислотой Н4 - ЭДТА в аппарате Сокслета при 100 С. Исследования были выполнены М. А. Шубаевой и О. А. Гон-чарук в лаборатории авторов монографии. Из данных рис. 1.41 следует, что деалюминирование приводит к образованию достаточно широких пор, ответственных за появление гистерезиса на изотермах адсорбции. Поскольку изотерма 2 получена на деалюминированном образце, не подвергавшемся нагреванию, то очевидно, что эти поры образовались непосредственно в самом процессе деалюминирования. Нагревание при 200 С ( изотерма 3) не изменяет в общем характера пористости. [29]
Так, понятие катионная вода означает, что ОтНп-группиров-ки структурной воды обладают еще двумя дополнительными свойствами. Во-первых, они усиливают основные свойства катиона в соли, образованной сильной кислотой и слабым основанием. Во-вторых, атомы кислорода этих группировок располагаются вокруг катионов в виде правильных полиэдров. В отличие от катионной анионной водой называют такие оксигидрильные группировки, которые, наоборот, усиливают кислотные свойства аниона в соли, образованной слабой кислотой и сильным основанием. Атомы кислорода таких оксигидрильных групп обычно бывают связаны сразу с несколькими катионами. [30]
Страницы: 1 2 3 4