Cтраница 1
Тиадиазолы часто получают с помощью модифицированного синтеза Пехмана [160, 161], включающего 1 3-циклоприсоеди-нение диазоалканов. Однако следует отметить, что многие О-эфиры тиокарбоновых кислот легче дают 5-ал-кокси - 5-метил - А2 - 1 2 3-тиадиазолинозые интермедиа, чем требуемые тиадиазолы. При некоторых других реакциях 1 3-циклоприсоединения тионогруппы также образуются смеси изомерных тиадиазолов, что ограничивает возможности использования этого метода. Более подходящим путем является 1 3-циклоприсоединение к тионовому фрагменту изотиоцианатов; в современных модификациях этого метода [160] используют карбамоилизотиоцианаты и фосфонилизотиоцианаты, что позволяет получать 5-карбамоил-и 5-фосфониламино - 1 2 3-тиадиазолы, соответственно. [1]
Тиадиазолы широко применяют в качестве фармацевтических препаратов, ингибиторов окисления, цианиновых красителей, комплексообразующих реагентов. [2]
Тиадиазол - Л - оксиды, обратимо образующиеся при действии пероксикислоты ( схема 209), окислены по атому азота в положении 2, имеющему в соответствии с теоретическими расчетами наибольшую плотность заряда [161]; дальнейшее окисление приводит к сульфону. Фотохимическая перегруппировка 2-оксида в 3-ок-сид ( схема 210), возможно, включает оксадиазиридиновый интер-медиат. [3]
Тиадиазолам и его дигидропроизводным посвящена большая часть литературы по тиадиазолам, и с ними проведено больше исследований, чем со всеми другими изомерами этого ряда. Производные этой циклической системы нашли применение в качестве лекарственных препаратов, ингибиторов окисления, цианиновых красителей и комплексообразователей с металлами. [4]
Этим способом тиадиазол получается сразу и с хорошим выходом. [5]
Родственные оксадиазолам тиадиазолы могут быть получены действием пентасульфида фосфора на бисацилгидразиды. [6]
IdO Тиадиазплопирнмнднны 669 Тиадиазолы 462, 484 Тиазинопурипы 628 Тиазолопнридины 35 Тиазолопнримпднны 600, 01с Тназолопурины 628 Тиазолоцианины 251 Тназолы 361 Тиамин см. Витамин В: Тиацианины 251 Тимин 118, 122 ел. [7]
Это соединение изомерно тиадиазолу XXI. [8]
Это соединение изомерно тиадиазолу XXI. [9]
В некоторых оксадиазолах и тиадиазолах нуклеофильное замещение происходит быстро по положениям, активированным одним или более атомами азота. Уходящая группа легко замещается в этом положении, а СН-кислотность алкильной группы селективно повышается. [10]
Подобным же образом могут быть получены тиадиазолы и триазолы. [11]
Грин и Перкин [19] синтезировали интересный тиадиазол диазотирова-нием n - фенилендиаминдитиосерной кислоты. Фенилендитиадиазол получен при этом с количественным выходом. [12]
Бамбас [61] в обзоре, посвященном тиадиазолам, указывает, что предложенное Класоном строение изонадтиоциановой кислоты в виде 1 2 4-тиа-диазолидиндитиона - 3, 5 ( IX) имеет несомненное преимущество. Бамбас утверждает, что многие аргументы, приведенные в пользу дитиазолидиновой структуры, имеют силу также и для тиадиазолидиновой структуры. Он считает, например, что тиадиазолидин мог бы также взаимодействовать с едким кали с образованием калиевой соли N-циандитиокарбаминовой кислоты и приводит следующую приведенную ниже схему реакции. [13]
Пятичленные гетероциклические соединения ( производные окса-диазола, тиадиазола, триазола и тетразола, а также соответствующие бензопроизводные) более активны по отношению к высшим и низшим растениям, чем к членистоногим. Вследствие этого они используются главным образом в качестве фунгицидов, гербицидов и регуляторов роста растений, хотя среди них известны и некоторые соединения с инсектицидной и акарицид-ной активностью. [14]
Производные аценафтенхинона и аценафтенона ( тиосемикарба-зиды и тиадиазолы) были исследованы на их противотуберкулезное действие. [15]