Cтраница 1
Тиазолины ( 99), тиазолидинтионы-2 и тиазолидинимины-2 ( 97; Z S, NH) получают из р-галогеноаминов ( 98), как показано на схеме; ( 3-галогеноамины могут также давать А2 - оксазолины ( с RCOC1 ОН -; ср. [1]
Тиазолин и его производные являются более сильными основаниями, чем тиазолы. [2]
Тиазолины - основания, образующие в эфирном растворе с хлористым водородом кристаллические гидрохлориды, которые в большинстве случаев гигроскопичны и легко гидролизуются в водной среде. [3]
Из тиазолинов, содержащих 2-арил - или 2-карбалкокси-заместители, в результате этой реакции также образуются р-лактамы. Так, 2-фенил - [23], 2-ге-нитрофенил - [24] и 2-фурил-тиазолины [25] вступают в реакцию с фталоилглицилхлоридом и триэтиламином, образуя с хорошими выходами соответствующие р-лактамы. [4]
Из тиазолинов, содержащих 2-арил - или 2-карбалкокси-заместители, в результате этой реакции также образуются 3-лактамы. Так, 2-фенил - [23], 2-п-нитрофенил - [24] и 2-фурил-тиазолины [25] вступают в реакцию с фталоилглицилхлоридом и триэтиламином, образуя с хорошими выходами соответствующие р-лактамы. [5]
Из тиазолинов, содержащих 2-арил - или 2-карбалкокси-заместители, в результате этой реакции также образуются р-лактамы. Так, 2-фенил - [23], 2-ге-нитрофенил - [24] и 2-фурил-тиазолины [25] вступают в реакцию с фталоилглицилхлоридом и триэтиламином, образуя с хорошими выходами соответствующие р-лактамы. [6]
Получение 2-фосфорзамещенных фторированных тиазолинов путем взаимодействия перфтор-2 - метил-3 - изотиоцианато-2 - пентена и производных трехвалентного фосфора с нуклеофильными свойствами по аналогии с изученными ранее реакциями с О -, S -, N-нуклеофилами весьма интересно, так как, с одной стороны, можно ожидать повышенной биоактивности таких соединений из-за наличия фрагмента P-CN-CCF -, а с другой - получаемые фосфониевые соли и фосфонаты из-за наличия суперлипофильных групп могли бы представлять собой хорошие экстрагенты и катализаторы межфазного переноса. [7]
Меркаптопроизводные тиазола, тиазолина, тиазина и хин-азолина легко окисляются четырехокисью азота в хлороформе при 0 С [145, 207] менее чем за 1 ч, давая сульфокислоты с хорошим выходом. Этот путь является отличным лабораторным методом получения сульфокислот, но метод окислительного хлорирования предпочтительнее, если требуются сульфохлориды. [8]
Активируется тиазолами, тиазолинами, альдиминами, окисью цинка и кислотами жирного ряда. Вулканизация замедляется свинцовым глетом и обычными замедлителями, например фталевым или малеиновым ангидридами. Придает смесям хорошее сопротивление старению и низкое остаточное сжатие. Может применяться для белых и цветных резин. Не влияет на стабильность латекса; в на-ирите действует как замедлитель подвулканизации. [9]
Все исследованные тиазолидшш и тиазолины увеличивают осадкообразование и коррозию топлива, но некоторые из них ( 3-фенилтиазолидин и 2-ге-окспфепилтназолидин) уменьшают коррозию бронзы по сравнению с исходным топливом в 4 раза. [10]
Следует отметить, что промежуточные тиазолины ( 3) можно обработать еще и другим электрофильным агентом. Основное преимущество рассмотренного метода заключается в том, что все операции проводятся в нейтральной среде. [11]
Ранее предложенные методы получения тиазолинов взаимодействием алкилендибромидов с тиоамидами или р-бромэтиламина с тио-амидами [328], а также нагреванием М М - диацетил-р-меркаптоэтилами-на с пятихлористым фосфором [329] не обеспечивают получения тиазолинов с удовлетворительным выходом. [12]
На первой стадии гидролиза тиазолина [ & т, схема ( 74) ] идет общеосновной катализ. [13]
Понижение выхода тиоэфира при гидролизе тиазолина с повышением рН является следствием того, что для вытеснения амина в условиях, когда скорость определяется переносом протона к диполярному промежуточному продукту присоединения, необходимо катионное переходное состояние. Тот же механизм позволяет вполне обоснованно объяснить изменение соотношения продуктов гидролиза нециклических имидатов при изменении рН, но это не было доказано. [14]
Одновременно с образованием А2 - тиазолинов происходит побочная реакция полимеризации эписульфидов. [15]