Cтраница 1
Тиокетали в отличие от обычных кеталей легко образуются из кетонов и тиолов ( RSH) в присутствии кислых катализаторов. Процесс десульфурирования обычно происходит гладко, но продукт с большим трудом отделяется путем экстрагирования от избытка никеля Ренея, необходимого для достижения оптимальных выходов. Хорошим примером использования десульфурирования является, в частности, восстановление бициклического дикетона VI, в случае которого ни метод Клемменсена, ни метод Вольфа - Кижнера не приводят к успеху. [1]
Тиокетали в отличие от обычных кеталей легко образуются из кетонов и тиолов ( RSH) в присутствии кислых катализаторов. Процесс десульфурирования обычно происходит гладко, но продукт с большим трудом отделяется путем экстрагирования от избытка никеля Ренея, необходимого для достижения оптимальных выходов. Хорошим примером использования десульфурирования является, в частности, восстановление бициклического дикетона VI, в случае которого ни метод Клемменсена, ни метод Кижнера - Вольфа не приводят к успеху. [2]
Тиокетали в отличие от обычных кеталей легко образуются из кетонов и тиолов ( RSH) в присутствии кислых катализаторов. Процесс десульфурирования обычно происходит гладко, но продукт с большим трудом отделяется путем экстрагирования от избытка никеля Ренея, необходимого для достижения оптимальных выходов. Хорошим примером использования десульфурирования является, в частности, восстановление бициклического дикетона VI, в случае которого ни метод Клемменсена, ни метод Вольфа - Кижнера не-приводят к успеху. [3]
Тиоацетали и тиокетали также подвергаются обессериванию, превращаясь в соответствующие углеводороды. Эта реакция является, таким образом, одной из стадий восстановления альдегидов и кетонов в углеводороды. [4]
Тиоацетали и тиокетали нашли совершенно неожиданную область применения после того как было обнаружено, что скелетный никель Ренея вызывает обессеривание сульфидов. [5]
К 9 21 г тиокеталя добавляют около 3 г никеля Ренея [4] типа W-7 в абсолютном спирте, а затем 30 мл диоксана. Смесь нагревают на паровой бане в течение 7 час. После этого смесь фильтруют, упаривают при пониженном давлении до 5 - 10 мл. Твердую фазу отделяют, хорошо промывают водой, сушат, растворяют в ацетоне, фильтруют и фильтрат выпаривают досуха. [6]
Очень мягкий метод окислительного гидролиза тиокеталей и тиоацеталей состоит в перемешивании субстрата в водно-дихлорметановой смеси с 1 мол. [7]
Защиту кетонных и альдегидных групп превращением их в тиокетали применяют редко, потому что тиокетали устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу. [8]
Целый ряд дезоксисахаров был синтезирован путем применения метода десульфуризации к тиокеталям различных моносахаридов или их полностью ацетилированных производных. [9]
Целый ряд дезоксисахаров был синтезирован путем применения метода десульфуриз-ации к тиокеталям различных моносахаридов или их полностью ацетилированных производных. [10]
Например, этим способом холестандион-3 6 превращают в 3 6-быг-этилен - тиокеталь с выходом 94 %, тогда как реакция в уксусной кислоте при комнатной температуре дает смесь 3-моно - иЗ 6 - ( 5ис - этилентиокеталей. [11]
С сернистыми аналогами спиртов ( тиолами) альдегиды и кетоны образуют тиоацетали и тиокетали. [12]
Иллюстрацией применения этого реагента служит реакция с () - флаваноном-4 и разделение образующихся тиокеталей VI и VII кристаллизацией. [13]
Защиту кетонных и альдегидных групп превращением их в тиокетали применяют редко, потому что тиокетали устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу. [14]
Тиолы реагируют с альдегидами и кетонами даже быстрее, чем спирты, образуя тиоацетали и тиокетали. Эти вещества легко гидролизуются при нагревании в водном растворе хлорной ртути. [15]