Cтраница 1
Тиоэфиры имеют большую склонность к образованию комплексов с участием атома серы. [1]
Тиоэфиры, сульфоксиды, сульфоны, тиофены дезактивируют катализаторы этих реакций по нескольким причинам. Под влиянием продуктов распада сернистых соединений по С-S связям, который неизбежен при высокотемпературном катализе, может произойти изменение состава катализатора. Неразрушенные органические соединения серы также представляют собой яд для указанных катализаторов, так как имеют склонность к координации с соединениями металлов. Являясь более сильными комплексообразователями, чем несернистые субстраты, они образуют прочную хемосорбционную связь с атомом металла активного центра. Активность катализаторов в отношении несернистого субстрата при этом снижается за счет уменьшения числа активных центров, а также изменения электронного состояния центрального иона, нарушения его начальной координации и пр. С другой стороны, в результате комплексообразования возрастает реакционная способность самого сернистого соединения. Основной реакцией тио-эфира и его кислородных производных в условиях дегидрогенизационно-го катализа должен быть их крекинг, но не исключено протекание иных реакций, например конденсации, циклизации и др. Алкилтиофены, кроме того, могут подвергаться дегидрированию. Металлы и их окислы неустойчивы в этих процессах, так как легко осерняются, по крайней мере с поверхности: сульфиды металлов устойчивы к действию H2S [380] и, возможно, SO2, поэтому их можно использовать для указанных выше реакций превращения сернистых соединений. [2]
Тиоэфиры и тиокетоны при спекании в пробирке с кристаллом NaOH легко образуют сульфид натрия, который дает с 1 % - ным раствором нитропруссида натрия устойчивое интенсивно-красное или красно-фиолетовое окрашивание. [3]
Тиоэфиры, полученные таким путем, обычно химически чисты. [4]
Тиоэфиры могут быть получены, исходя непосредственно из соответствующих спиртов по следующему методу. [5]
Тиоэфиры легко присоединяют галоидные алкилы, как это описано Теннисом п Кольбом [1], образуя сульфониевые соли, аналогичные галоидпроизводным основных радикалов. [6]
Тиоэфиры представляют собой нейтральные жидкости, не растворимые в воде. Они кипят выше, чем меркаптаны с тождественным радикалом ( сернистый метил, пли диметил сульфид, кипит при 38, а сернистый этил, или диэтилсульфид, - при 91), в отличие от соответствующих производных кислорода - низших эфиров, кипящих при более низкой температуре, чем соответствующие спирты. [7]
Тиоэфиры представляют собой жидкости с неприятным запахом. [8]
Тиоэфиры окисляются за счет атома серы, которая при этом переходит из двухвалентной в четырех - или шестивалентную. [9]
Тиоэфиры получаются при действии сульфидов щелочных металлов на алкилгалогениды ( разд. [10]
Тиоэфиры представляют собой ацильные производные тиолов и содержат линейную связь С-S - С. Их можно получить либо при кислотно-катализируемой реакции тиолов с карбоновы-ми кислотами, либо при взаимодействии тиолов с ацилхлори-дами ( разд. [11]
Тиоэфиры могут быть получены, исходя непосредственно из соответствующих спиртов по следующему методу. [12]
![]() |
Температура кипения сернистых соединений ( С. [13] |
Тиоэфиры, особенно производные низших парафиновых углеводородов, представляют собою жидкости с температурами кипения, лежащими посредине между температурами кипения соответствующих меркаптанов и дисульфидов. [14]
Тиоэфиры составляют до 27 % от суммы серусодержащих соединений в сырых нефтях и до 50 % - в средних фракциях. [15]