Тип - смещение
Cтраница 3
Дальнейшая часть работы Торнтона посвящена обсуждению этого вопроса и попыткам предсказать какой тип смещения ( параллельный или перпендикулярный) будет определяющим в зависимости от природы реагентов. [31]
До того как было признано существенное различие между резонансом и таутомерией, такой тип смещения электронов называли таутомерным эффектом или Т - эффектом; в дальнейшем мы будем называть его резонансным эффектом или - эффектом. Как и в случае / - эффекта, острие и хвост стрелок отмечают соответственно центры нукдеофильной и электро-фильной активности. И в этом случае такой вывод непосредственно вытекает из любего из двух предельных представлений о природе активного комплекса. [32]
С микроскопической точки зрения сегнетоэлектрические ФП делятся на два больших класса: ФП типа смещения и ФП типа порядок - беспорядок. В первом случае выше точки перехода ( точки Кюри Тк) в кристалле существует неустойчивость по отношению к одному из решеточных колебаний, которое называется мягкой модой. По мере понижения температуры и приближения к Тк частота этой моды понижается и в пределе стремится к нулю. [33]
Если молекула обладает симметрией, то и все формы ее нормаль ных колебаний ( типы смещений атомов из равновесного состояния) можно также характеризовать определенными свойствами симметрии, так как колебания совершаются около положений равновесия. [34]
Величина г в данном случае более естественным образом, чем в случае фазовых переходов типа смещения, может быть названа параметром порядка. Структурные фазовые переходы, при которых изменение симметрии происходит в результате перераспределения частиц по ранее равновероятным положениям, называют переходами типа порядок - беспорядок. [35]
Из (8.36) видно, что, когда константы гамильтониана изменяются так, что переход типа смещения приближается к переходу типа порядок - беспорядок, условия применимости теории Ландау ухудшаются. [36]
Отметим, что терминология, употребляемая в динамике решетки, широко используется при описании фазовых переходов типа смещения. При этом параметр порядка называют нормальной координатой, отвечающей мягкой моде; условие устойчивости кристалла, отвечающее минимальности термодинамического потенциала, выражают как условие положительности частот нормальных колебаний и потерю устойчивости как обращение в нуль одной из этих частот. Возникновению в несимметричной фазе равновесного отличного от нуля параметра порядка в этой терминологии соответствует замораживание смещений атомов, отвечающих мягкой моде колебаний. [37]
Расхождение данных эксперимента с предсказаниями теории [423, 425] в некоторых случаях несомненно связано с тем, что теория относится к переходам типа смещения, а эксперимент - к переходам типа порядок - беспорядок ( см. стр. [39]
Для Систем типа порядок - беспорядок постоянная Кюри - Вейса обычно на 2 - 3 порядка меньше, чем для систем типа смещения. Изменение энтропии 5 на 1 частицу при переходе от полного беспорядка ( Т Тк) к полному порядку ( Т О К) Д5 Мп2; затухание тепловых флуктуации параметра порядка т ] носит ре-лаксац. [40]
Сказанным в этой главе фактически исчерпываются качественные результаты, которые можно получить в рамках простейшей микроскопической модельной теории термодинамических свойств кристаллов с переходом типа смещения. Поэтому следующая глава целиком посвящена переходам типа порядок - беспорядок. [41]
Рассмотрим случай кубического сегнетоэлектрика в па-раэлектрической фазе, где параметр порядка имеет три компоненты г, г 2, Щз - Для перехода типа смещения уравнение (10.11) можно записать для каждой из компонент т -, причем в силу равноправия всех компонент коэффициенты in и L будут одинаковы во всех трех уравнениях. [42]
Все эти обстоятельства свидетельствуют о том, что динамические свойства сегнетоэластиков обусловлены акустической мягкой модой колебаний кристаллической решетки, частота которой критически понижается в области перехода точно так же, как в сегне-тоэлектриках типа смещения понижается частота поперечной оптической моды колебаний. Сегнетоэластические переходы могут быть как второго, так и первого рода. Ниже температуры перехода в сегнетоэластиках может возникать сегнетоэлектрическая фаза. В этом случае сегнетоэласти-ческая фаза одновременно является сегнетоэлектрической. [43]
 |
Температурная зависимость времени релаксации параметра порядка в сегнетоэлектрике для случая, когда движение к равновесию имеет релаксационный характер. [44] |
Оказывается, однако, что уже простейшее релаксационное уравнение типа (10.5) дает достаточно хорошее описание динамики фазовых переходов типа порядок - беспорядок, а уравнение движения для осциллятора с трением - динамики переходов типа смещения. Мы обоснуем эти уравнения несколько позже, после рассмотрения свойств динамических восприимчивостей, которые из них следуют. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5