Титрование - аминокислота
Cтраница 2
Были применены также и другие способы титрования аминокислот, основывающиеся на тех же принципах, что и описанные выше. [16]
Уксусная кислота как растворитель неоднократно применялась при титровании аминокислот и других амфотерных соединений. [17]
В объемном анализе эти реакции с успехом применяются для титрования аминокислот. [18]
 |
Титрование глицина cj формальдегидом и без него ( Гаррис. [19] |
Гаррис показал, что в присутствии формальдегида происходит сдвиг кривой титрования аминокислоты в основную область, а не в кислую. Известно, что формальдегид реагирует с аминогруппой. Отсюда можно сделать вывод, что именно аминогруппы участвуют в щелочном титровании аминокислоты; следовательно, аминокислота должна существовать в качестве ам-фотерного иона. На рис. 23 показаны результаты, полученные Гаррисом с глицином. [20]
Кривая титрования аминокислоты ала-нина отражает процессы ионизации двух функциональных групп с рК 2 34 и 9 69, что отвечает ионизации соответственно карбоновой кислоты и протонированного амина. Титрование ди -, три - и олигопепти-дов аланина, содержащих более четырех остатков этой аминокислоты, свидетельствует об ионизации только двух функциональных групп, хотя экспериментально найденные величины их рК различны. [21]
В среде ледяной уксусной кислоты карбоксильные группы аминокислот блокируются. В результате становится возможным титрование аминокислот растворами сильных минеральных кислот за счет протонирования аминогруппы. Точку эквивалентности определяют с помощью индикатора тропеолина 00, изменяющего цвет раствора с желтого на фиолетовый. Изменение окраски регистрируют фотометрическим методом по оптической плотности раствора при 620 нм. [22]
В работе совместно с Шаферштейном и Хавкиным мы установили на основании кривых титрования величины рН буферных растворов сравнения и разработали условия точного титрования ( ошибка меньше 1 %) алкалоидов щелочью в спиртовых растворах. К этой же группе методов относится титрование аминокислот и белковых веществ в присутствии формалина щелочью. Как установлено работами Тредвелла с сотрудниками, прибавленный формальдегид реагирует с азотом аминных групп, в результате чего их сила становится ничтожной, а сила кислых групп возрастает. [23]
Начинающий аналитик при выполнении этих анализов обучается методу обратного титрования. Эта техника работы рекомендуется также при титровании аминокислот, которые плохо растворяются в уксусной кислоте и нейтральных растворителях. [24]
 |
Результаты определения основного вещества в аминокислотах. [25] |
Такой прием упрощает работу и дает более точные результаты. При расчете принимали во внимание только то количество титранта, которое было израсходовано на титрование аминокислоты. [26]
 |
Титрование глицина cj формальдегидом и без него ( Гаррис. [27] |
Гаррис показал, что в присутствии формальдегида происходит сдвиг кривой титрования аминокислоты в основную область, а не в кислую. Известно, что формальдегид реагирует с аминогруппой. Отсюда можно сделать вывод, что именно аминогруппы участвуют в щелочном титровании аминокислоты; следовательно, аминокислота должна существовать в качестве ам-фотерного иона. На рис. 23 показаны результаты, полученные Гаррисом с глицином. [28]
Титрование аминокислот и простых полипептидов приводит к результатам, совпадающим с результатами, получаемыми электрометрическим методом. Однако не все аминокислоты можно точно определять этим способом. Глицин и другие простые аминокислоты определяются вполне удовлетворительно, но при титровании аминокислот, содержащих более сильные основные группы, конец титрования наступает слишком рано. Истинная константа диссоциации лизина равна примерно 1 10 - 2; при прибавлении альдегида она понижается, но все же остается большей, чем константа диссоциации глицина. В этом случае лучше сначала нейтрализовать по фенолфталеину в 85 % - ном спиртовом растворе, а затем прибавлять формальдегид и продолжать, как описано выше. [29]
Наиболее простым способом сделать перегибы на кривой нейтрализации аминокислоты более отчетливыми является добавление к раствору формальдегида. Хотя на кривую кислотного титрования добавление формальдегида не влияет, однако вид кривой щелочного титрования ( рис. 105) такое добавление сильно меняет. Влияние формальдегида заключается в том, что он повышает силу кислоты амрнийного иона, который титруется, в результате чего перегиб кривой изменения рН в точке эквивалентности выделяется много отчетливее. Это и составляет основу формальдегидного титрования аминокислот, разработанного Серенсеном в 1907 г. и состоящего в том, что добавляют приблизительно 10 % формальдегида к раствору аминокислоты, который затем титруют раствором щелочи с фенолфталеином в качестве индикатора. [30]
Страницы: 1 2 3