Титрование - аминокислота
Cтраница 3
 |
Соотношение констант и точность титрования в различных растворителях. [31] |
В связи с этим возможно титрование алкалоидов в спиртовых растворах щелочью и в ацетоновых растворах кислотой. В спиртах ослабляется сила основных групп, в результате чего усиливаются кислые свойства алкалоидов. В ацетоне ослабляется сила кислых групп и усиливаются основные свойства алкалоидов. К этой же группе методов относится титрование аминокислот и белковых веществ в присутствии формалина щелочью. Формальдегид реагирует с азотом аминных групп, в результате чего их сила становится ничтожной, а сила кислых групп возрастает. [32]
Несмотря на то, что получить свободный от карбонатов гид -, рат окиси натрия легче, чем гидрат окиси калия, именно последний употребляется в качестве щелочи при потенциометрическом титровании, так как применение его обеспечивает меньшую погрешность электрода в щелочных растворах. Имеющиеся в продаже палочки едкого кали обычно содержат карбонаты на поверхности. Все эти операции следует проводить в простой по устройству аппаратуре, но обеспечивающей отсутствие контакта с углекислым газом, содержащимся в воздухе. Отсутствие карбонатов обычно подтверждается потенциометрическим, титрованием аминокислоты ( ги-стидина), значение рКа которой 6 08 не может быть получено в присутствии двуокиси углерода. Для приготовления раствора щелочи нельзя рекомендовать только описанный выше метод, поскольку некоторые партии едкого кали могут иметь палочки с мелкими трещинами, что не позволяет вымыть все карбонаты. В таких случаях предпочтительнее ионообменный способ2, изложенный ниже. [33]
Изменение соотношения в силе основных групп по сравнению с кислыми может Лыть достигнуто и одним только уменьшением силы кислых групп точно так же, как и увеличение относительной силы кислых групп может быть достигнуто ослаблением основных групп. В связи с этим возможно титрование алкалоидов в спиртовых растворах щелочью и в ацетоновых растворах кислотой. В спиртах ослабляется сила основных групп, в результате чего усиливаются кислые свойства алкалоидов. В ацетоне ослабляется сила кислых групп и усиливаются основные свойства алкалоидов. К этой же группе методов относится титрование аминокислот и белковых веществ в присутствии формалина щелочью. Формальдегид реагирует с азотом аминных групп, в результате чего их сила - становится ничтожной, а сила кислых групп возрастает. [34]
В полипептидах основные группы значительно слабее, чем в аминокислотах. Следует при этом помнить, что в таких условиях будут частично титроваться и простые аминокислоты ( примерно на 28 %), если они присутствуют вместе с полипептидами. При разработке методики анализа смесей аминокислот и полипептидов это приходится учитывать. Пусть х - число миллилитров едкой щелочи, израсходованной на титрование аминокислот в 97 % - ном спирте; тогда ( Ь - х) - количество едкой щелочи в миллилитрах, израсходованной на титрование полипептидов. [35]
Величины потенциалов наносят по одной из осей графика, тогда как по другой откладывают количество добавленного раствора щелочи. В результате получают обычную кривую титрования. Кривую можно построить также, нанося по одной оси количество раствора щелочи, а по другой - значения разностей потенциалов, полученных вычитанием соответствующих отсчетов. В этом случае кривая титрования имеет такой же вид, как описанная выше кривая, полученная при работе с дифференциальным электродом. В литературе опубликована лишь одна работа, посвященная практическому использованию метода титрования со стеклянным электродом; этим методом было выполнено титрование аминокислот формалином. Все же, несмотря на это можно утверждать, что метод титрования со стеклянным микроэлектродом может быть применен также для титрования других систем, содержащих слабые кислоты. Следует отметить, что для проведения точных анализов в тех случаях, когда конечная точка титрования лежит в щелочной среде, подходящим методом может служить только метод потенциометриче-ского титрования. Если проводить титрование в присутствии цветных индикаторов, то фенолфталеин можно успешно применять только в тех случаях, когда с целью снижения влияния углекислоты воздуха титруют быстро или когда раствор в процессе титрования находится в атмосфере, не содержащей углекислоты, как это было описано выше. В этом случае метод с применением цветных индикаторов незначительно уступает методу со стеклянным электродом при титровании слабых кислот, являясь в то же время значительно более удобным в работе. [36]
Страницы: 1 2 3