Cтраница 3
Но этот метод неприменим для титрования иодидов и роданидов, так как йодистое и роданистое серебро сильно адсорбируют хромат калия, и точку эквивалентности нельзя установить с достаточной степенью точности. [31]
Но этот метод неприменим для титрования иодидов и роданидов, так как йодистое серебро и роданистое серебро сильно адсорбируют хромат калия, и точку эквивалентности нельзя установить с достаточной степенью точности. [32]
Уравнение ( 19 - 1) отражает свойства раствора, находящегося в равновесии с твердым иодом. Такая полуреакция имеет место, например, в конце титрования иодида окислителем типа перман-ганата, когда концентрация ионов иодида становится сравнительно низкой. [33]
Уравнение ( 21 - 1) выражает свойства раствора, находящегося в равновесии с твердым иодом. Такая полуреакция имеет место, например, в конце титрования иодида окислителем типа перманганата, когда концентрация ионов иодида становится сравнительно низкой. [34]
Так как растворимость иодида серебра в одних и тех же условиях значительно меньше, чем растворимость бромида и хлорида серебра, то при титровании вначале выпадает иодид, затем бромид серебра, имеющий среднюю величину ПР, и, наконец, наиболее растворимый хлорид серебра. На обычной потенциометрической кривой получается три перегиба - волны, а на дифференциальной кривой - три максимума, соответствующие точкам эквивалентности титрования иодидов бромидов и хлоридов. [35]
Однако, поскольку подвижности О - и Г - близки ( Хоос1 - 76 4; 00 - 78 8), на кривой кондуктометрического титрования наблюдается только один излом, соответствующий суммарному содержанию галогенидов. В присутствии NH3 - H2O при титровании образуется менее растворимый осадок Agl, а в избытке титранта - растворимый комплекс [ А § ( МН3Ь ] С1: на кривой кондуктометрического титрования фиксируется один излом, соответствующий титрованию иодидов. Содержание хлоридов в смеси рассчитывают по разности результатов титрования в нейтральной и аммиачной средах. [36]
При титровании смеси хлоридов и иодидов раствором AgNO3 в кислой и нейтральной средах происходит последовательное осаждение Agl ( ПРА81 8 3 - 10 17), затем AgCl ( ПРАес11 8Х ХЮ-10) - Однако, поскольку подвижности С1 - и 1 - близки ( Juсг 76 4; Л 1 - 78 8), на кривой кондуктометрического титрования наблюдается только один излом, соответствующий суммарному содержанию галогенидов. В присутствии МНз-Ь О при титровании образуется менее растворимый осадок Agl, а в избытке титранта - растворимый комплекс [ Ag ( NH3) 2 ] Cl: на кривой кондуктометрическото титрования фиксируется один излом, соответствующий титрованию иодидов. Содержание хлоридов в смеси рассчитывают по разности результатов титрования в нейтральной и аммиачной средах. [37]
Бриллиант-орселла С при титровании хлоридов дает в точке эквивалентности сине-зеленый осадок, а раствор при этом из красного становится бесцветным. При титровании бромидов осадок окрашивается в серовато-зеленый цвет, а при титровании иодидов цвет осадка меняется из фиолетово-красного в серо-зеленый. [38]
Метод титрования по остатку пригоден не только для определения хлоридов в кислой среде, но также для определения бромидов и иодидов. Растворимость бромистого серебра такая же, как растворимость роданистого серебра, а йодистое серебро растворимо еще меньше. Поэтому при определении бромидов и иодидов нет необходимости отфильтровывать осадок солей серебра; избыток азотнокислого серебра титруют роданистым аммонием непосредственно в присутствии бромистого или йодистого серебра. При титровании иодидов необходимо иметь в виду, что соли трехвалентного железа окисляют иодиды, причем выделяется свободный иод; поэтому индикатор вводят только после осаждения иодида и приливания избытка азотнокислого серебра. [39]
Во всех трех случаях прибавление разбавленной серной кислоты оказывает благоприятное действие, способствуя уменьшению адсорбции. Для уменьшения адсорбции ионов галогена на осадке необходимо титрование проводить при непрерывном перемешивании раствора. Благодаря различной адсорбции ионов галоидов потенциал устанавливается с различной скоростью. Быстрее всего потенциал устанавливается при титровании хлоридов и наиболее медленно при титровании иодидов. [40]
Результаты, полученные Крийгсманом и др. [157] для проб различных органических веществ массой 40 - 70 мкг, содержащих от 17 до 75 % галогена, имеют среднее квадратичное отклонение от 0 5 до 1 5 %, систематическая ошибка не наблюдается. Для анализа малых проб авторы рекомендуют быстрое нагревание трубки 3, для больших проб ( порядка миллиграмма) предпочтительно медленное нагревание. Кроме того, необходимо охлаждать титруемый раствор до одной и той же достаточно низкой температуры, так как, согласно уравнению Нернста, потенциал зависит от температуры. Авторы работы [171] установили, что перекись водорода стабилизует электродный потенциал. Гидразин облегчает титрование иодида, образовавшегося из иодсодержащих органических соединений. Сера, азот, фосфор и мышьяк не мешают определению. [41]
Предположим, что хлорид в растворе титруют нитратом серебра с флюоресцеином или эозином в качестве индикатора. Сначала выпадает осадок хлорида серебра, адсорбирующий хлорид-ионы. Однако при применении некоторых индикаторов их анионы могут адсорбироваться сильнее хлорид-ионов, и в этом случае осадок окрасится задолго до точки эквивалентности. Такие индикаторы не применимы; к ним принадлежит и эозин при титровании хлоридов. Поэтому эозин может быть вполне подходящим индикатором при титровании бромидов и иодидов и не годится для титрования хлоридов. Эритрозин ( тетраиодфлюорес-цеин) так сильно адсорбируется осадком, что не показывает резкой точки перехода даже при титровании иодидов. Все сказанное о титровании анионов относится и к индикаторам-катионам: они могут применяться только в том случае, если они не адсорбируются сильнее, чем ионы серебра. [42]