Cтраница 3
Кондуктометрическое титрование используется для определения концентрации электролитов в случае окрашенных или мутных растворов, а также при титровании смесей кислот или смесей оснований, когда подбор индикатора затруднителен. Своеобразным индикатором в этом методе титрования является изменение электропроводности в процессе титрования. [31]
Этим способом часто пользуются для определения концентрации электролита в случае окрашенных или мутных растворов, а также при титровании смесей кислот или смесей оснований, когда подбор цветного индикатора затруднен. Характер изменения электропроводности при титровании, обусловленный замещением одних ионов другими, позволяет найти точки эквивалентности. При титровании, например соляной кислоты едким натром, происходит замещение ионов водорода менее подвижными ( Приложение Л, табл. 6) ионами натрия, так как ионы водорода с гидро-кгильными ионами образуют практически недиссоциированную воду. [32]
Отдельно определяют расход раствора титранта на титрование 50 см3 ацетона в присутствии фенолфталеина и вносят соответствующую поправку при титровании смеси кислот. Результаты определения количеств I - bSOt и HNO3 в анализируемой смеси выражают в массовых процентах. [33]
![]() |
Мост для измерения электропроводности. [34] |
Из расчета теоретических кривых титрования следует, что в зависимости от значения ( рКа - - рКь) процесс титрования смесей кислот с солями протекает следующим образом: ( р / Са р / Сй) 12 - сначала реагирует кислота, затем вытесняется слабое основание из его соли; ( р / Са р / Сь) 16 - реакция вытеснения слабого основания из соли предшествует реакции взаимодействия кислоты с титрантом; ( рКа рКь) 124 - 16 - обе реакции протекают параллельно, дифференцированное титрование невозможно. [35]
Водная среда, как известно, оказывает нивелирующее действие на силу кислот, поэтому и иоде почти невозможно получить крилую титрования смесей диух кислот с днумя розкими скачками титрования. [36]
![]() |
Мост для измерения электропроводности. [37] |
Из расчета теоретических кривых титрования следует, что в зависимости от значения ( р / С0 р / С &) процесс титрования смесей кислот с солями протекает следующим образом: ( рКа - - р / Сь) 12 - сначала реагирует кислота, затем вытесняется слабое основание из его соли; ( р / Са р / Сб) 16 - реакция вытеснения слабого основания из соли предшествует реакции взаимодействия кислоты с титрантом; ( р / Со р / Сь) 12 - - 16 - обе реакции протекают параллельно, дифференцированное титрование невозможно. [38]
Дальнейшие исследования показали, что деление дифференцирующего действия растворителей на три типа, согласно Н. А. Измайлову, не всегда находит экспериментальное лодтверждение в процессе титрования смесей кислот или оснований. Измайлову, в среде растворителей с низким значением диэлектрической проницаемости ( например, хлороформе) должны различаться по силе кислоты одной природной группы, а в среде амфипротных растворителей ( например, метилэтилкетоне) - кислоты различных природных групп. Однако в среде хлороформа раздельно титруются [128] те же самые смеси кислот, что и в среде метилэтилке-тона. [39]
Дальнейшие исследования показали, что деление дифференцирующего действия растворителей на три типа, согласно Н. А. Измайлову, не всегда находит экспериментальное подтверждение в процессе титрования смесей кислот или оснований. Измайлову, в среде растворителей с низким значением диэлектрической проницаемости ( например, хлороформе) должны различаться по силе кислоты одной природной группы, а в среде амфипротных растворителей ( например, метилэтилкетоне) - кислоты различных природных групп. Однако в среде хлороформа раздельно титруются [128] те же самые смеси кислот, что и в среде метилэтилке-тона. [40]
Для титрования смеси кислот, например хлористоводородная кислота - уксусная кислота - фенол, ДМФ является более удобным растворителем, чем ЭДА ( о дифференцирующем титровании смеси кислот см. гл. [41]
Кривая кондуктометрического титрования смеси сильной и слабой кислот имеет два излома, соответствующие двум точкам эквивалентности, - первая показывает объем щелочи, пошедшей на реакцию с сильной кислотой, а вторая дает общий объем щелочи, израсходованной на титрование смеси кислот. Аналогично можно оттитровать, например, смесь иодида и хлорида серебром. Кривая титрования этой смеси также имеет два излома по числу точек эквивалентности. Широкие возможности открывает кондуктометрическое титрование неводных растворов, позволяющее определять 3 - 4 компонента в одном растворе. [42]
![]() |
Определение к.т.т. по второй производной потенциала по объему. [43] |
AE / AV), как это сделано в табл. 10.1. График, построенный с использованием этого параметра как функции относительно объема ( дифференциальная кривая), имеет острый максимум в к.т.т. при титровании одной кислоты и два максимума - при титровании смеси кислот. [44]
Из сказанного следует, что точность титрования кислот и оснований при прочих равных условиях ( одинаковые концентрации, одинаковая точность в установлении рН точки эквивалентности) определяется соотношением в величинах константы ионного произведения воды и констант диссоциации кислот или оснований, точность титрования смесей кислот и смесей оснований - соотношением их констант. [45]