Cтраница 4
В более ранних работах, посвященных электрометрическому титрованию реактивом Фишера, обычно создавали такие условия, при которых методом обратного титрования достигалась лучшая воспроизводимость результатов. В дальнейшем, однако, было показано, что такие же точные значения можно получить и методом прямого титрования, если в основном применять такую же аппаратуру, но при несколько отличных условиях. Методы прямого титрования будут рассмотрены ниже в этой главе. [46]
Перечисленные мешающие влияния не сказываются при электрометрическом титровании. [47]
Значительно более точные результаты получаются при электрометрическом титровании пробы продукта в смеси с растворителем непосредственно бромид-броматным раствором. Во избежание побочных процессов целевая реакция присоединения брома к непредельным углеводородам ускоряется введением в растворитель катализатора - хлористой ртути. [48]
Значительно более точные результаты получаются при электрометрическом титровании пробы продукта в смеси с растворителем непосредственно бромид-броматным раствором. Во избежание побочных процессов целевая реакция присоединения брома к непредельным углеводородам ускоряется введением в растворитель катализатора - хлорной ртути. [49]
В настоящее время получает развитие третий вид электрометрического титрования, в основном существенно отличающийся от кондуктометрического и потенциомзтрического методов. Этот метод получил название амперометраческого титрования [1], так как он основан на измерении в процессе титрования диффузионного тока титруемого вещества или реагента, которым титруют, или, наконец, обоих этих веществ. [50]
Границах раздела концентрируются ионы гидроксила, определяемые путем электрометрического титрования, то сначала никакой адсорбции ионов гидроксила не произойдет, но ионы натрия свяжутся хемосорбцией. Впоследствии при поверхностном гидролизе силиката образуется слой ионов гидроксила. Если гель электролизуется, то при этом отмечается внезапное отклонение электрической проводимости. Первоначально она будет иметь постоянное значение, но если произойдет адсорбция, вызванная исключительно поверхностной энергией, то электрическое сопротивление должно возрасти пропорционально уменьшению в геле количества ионов. Если ионы гидроксила, адсорбированные в поверхностном слое силикагеля, только частично замещены анионами сильных неорганических кислот, то будет наблюдаться значительное изменение поверхностной активности силикагеля. Восстановление окиси серебра или его цианистой соли на силикагеле органическими восстанавливающими соединениями значительно затрудняется в присутствии ионов хлоридов, сульфатов или нитратов. Во многих случаях на геле данной коллоидной системы происходит заметно селективная адсорбция некоторых ионов. Такие явления не ограничиваются аморфными смесями гелей, например аллофанового ряда; они также широко распространены в высокодисперсных частях кристаллического материала, например в глинистых осадках. Вопросы, связанные с селективной адсорбцией, вследствие их большого значения для керамической практики и исследований почв рассматриваются ниже, - в § 275 - 320 настоящей главы А. Многие селективно-адсорбированные вещества образуют с адсорбирующим гелем адсорбционные соединения, подчиняющиеся стехиометрически определенным отношениям. Поэтому а старейшем геле, первоначально сорбирующем только поверхностью, можно увидеть все переходы от аморфного адсорбционного соединения до конечной стадии кристаллического, истинно химического соединения. Ярким примером такой последовательности химических явлений служит содержащий воду силикат бария, описанный ван Беммеленом20; этот силикат образуется из первоначального адсорбционного соединения гидрата бария с гидрогелем кремнекислоты. [51]
Зависимость ЭДС от рН используется также при электрометрическом титровании. Например, добавляя к сильной кислоте сильную щелочь, будем изменять рН, а следовательно, и ЭДС элемента. [52]
Наряду с описанным методом определения влаги применяют также электрометрическое титрование, или так называемое прямое титрование до остановки. Анализ проводят с использованием двух платиновых электродов и источника постоянного тока низкого напряжения. Титрование ведут, как описано выше. При отсутствии иода в растворе ток между электродами не протекает. Точку эквивалентности определяют по отклонению стрелки микроамперметра в результате возрастания силы тока в цепи при появлении в растворе свободного иода. [53]
Практически для подобного определения является более удобным произвести электрометрическое титрование кислоты щелочью, начертить соответствующую кривую ( на абсциссе - количество миллилитров щелочи, на ординате - рН) и найти на ней перегиб, показывающий точку нейтрализации. [54]
Изучая реакцию диссоциации первичных NHa-групп и пользуясь методом электрометрического титрования, Леви нашел, что константы диссоциации аминогрупп для различных концентраций формальдегида разнятся между собой, в то время как для иминогрупп они прямо пропорциональны концентрации формальдегида. [55]