Cтраница 2
![]() |
Кривые потенциометричсского титрования смеси гидроокиси тетраэтиламмония и м-толуилендиамина. [16] |
На рис. 6 даны кривые титрования смеси гидроокиси тетраэтиламмония с диамином. [17]
На рис. 2 ( кривые 1 - 13) приведены кривые титрования эквимо-лярных смесей НС1 с различными аминокислотами раствором NaOH, имеющие два резких излома. Так как кислотные свойства карбоксильных групп амфолитов выражены довольно сильно, сначала наблюдается резкое понижение проводимости, что связано с нейтрализацией имеющихся в растворе ионов водорода и переходом катионов в биполярные ионы. После излома кондукто-метрической кривой протекает реакция вытеснения аминогрупп, что сопровождается повышением проводимости, так как при этом цвиттерионы переходят в анионы. [18]
Так как подвижности гидр-оксильных ионов сильно отличаются от подвижностей водородных ионов, кривые титрования смесей оснований и солей слабых кислот отличаются от кривых титрования смесей кислот и солей слабых оснований. Если в смесь входит достаточно сильное основание, которое нейтрализуется в первую очередь, понижение электропроводности раствора до первой точки эквивалентности менее резко выражено, чем при нейтрализации в смесях кислот такой же силы. Избыток титранта ( сильной кислоты) вызывает более сильное повышение электропроводности раствора после второй точки эквивалентности, чем избыток основания при титровании кислых смесей. Изменение электропроводности раствора при взаимодействии солей зависит от сравнительной подвижности заменяющих друг друга ионов и может полностью совпадать при титрова-вии смесей кислотного и основного характера, если имеет место такое же соотношение в подвижностях ионов. [20]
Так как подвижности гидр-оксильных ионов сильно отличаются от подвижностей водородных ионов, кривые титрования смесей оснований и солей слабых кислот отличаются от кривых титрования смесей кислот и солей слабых оснований. Если в смесь входит достаточно сильное основание, которое нейтрализуется в первую очередь, понижение электропроводности раствора до первой точки эквивалентности менее резко выражено, чем при нейтрализации в смесях кислот такой же силы. Избыток титранта ( сильной кислоты) вызывает более сильное повышение электропроводности раствора после второй точки эквивалентности, чем избыток основания при титровании кислых смесей. Изменение электропроводности раствора при взаимодействии солей зависит от сравнительной подвижности заменяющих друг друга ионов и может полностью совпадать при титрова-вии смесей кислотного и основного характера, если имеет место такое же соотношение в подвижностях ионов. [21]
Ионные концентрационные зависимости, рассчитанные по приведенному уравнению, аналогичны представленным на рис. 46 для пятикомпонентных смесей кислотного характера. Кривые титрования смесей независимо от подвижностей анионов солей имеют пять изломов, позволяющих проводить кондуктометрический анализ этих смесей. Некоторое отличие в кривых титрования пятикомпонентных смесей кислотного и основного характера вызвано существенной разницей в подвижностях гидроксильных и водородных ионов. [22]
При этом стрелку милливольтметра перед началом титрования устанавливают в верхней части шкалы. Кондуктометриче-ские кривые титрования смесей кислот имеют два излома. При титровании смесей HNO3 с фенолом ( рис. 18, кривая 4) и НС1 с полимет-акршювой кислотой ( рис. 18, кривая 5 электропроводность до первого излома линейно понижается, так как нейтрализуются сильные кислоты НМОз и НС1, а до второго повышается, что соответствует нейтрализации слабых кислот - фенола и полиметакриловой кислоты. Кривая титрования смеси, содержащей фенол, имеет очень плавный изгиб вблизи второй точки эквивалентности вследствие гидролиза фенолята натрия. Кривая титрования смеси НС1 и аминоуксусной кислоты ( рис. 18, кривая 6) имеет другой характер. Хотя электропроводность раствора до первой точки эквивалентности также понижается, кривая титрования на этом участке изогнута, что соответствует влиянию карбоксильных групп катионов амфолита. На втором участке кондуктометрической кривой, соответствующем взаимодействию цвиттер-ионов, происходит линейное повышение проводимости. Участок кривой до первого излома дает возможность рассчитать содержание в смеси НС1, а между первым и вторым изломами - содержание аминоуксусной кислоты. Избыток основания при титровании всех перечисленных смесей вызывает резкое повышение электропроводности раствора. [23]
Титрование проводят потенциометриче-ским методом со стеклянно-каломельной системой электродов. На рис. 35 представлены кривые титрования смесей нафталинкарбоновых и оксинафталинкарбоно-вых кислот. Анализ кривых титрования показывает, что сначала титруются оксинафталинкарбоновые кислоты, как более сильные, а затем нафталинкарбоновые кислоты. Расчет проводят обычным способом. [25]
На рис. 10 - 1 представлены кривые титрования смесей сильной кислоты с различными по силе слабыми кислотами. [27]
![]() |
Кривые потенциометрического титрования 6-замещенных производных пурина и их смесей в среде ДМСО. [28] |
В работе [484] излагается потенциометрический метод титрования оротовой кислоты и смесей ее с тио -, нитро - и другими производными в среде ДМСО, в котором анализируемые соединена достаточно хорошо растворяются. Найдено, что лучшим титранток является изопропаноловый раствор гидроксида тетраэтиламмония Кривые титрования смесей в зависимости от титруемых объекте. [29]
Кроме суммы рКа и р / ( ь возможность анализа лимитируется и другими критериями. В случае, когда степень гидролиза соли не превышает 1 %, первая точка эк - вивалентности на кривых титрования смесей легко обнаруживается. [30]