Cтраница 3
Данное соединение существует как в растворах эквимолярного состава, так и при избытке лиганда. Кривые титрования смесей расположены ниже кривой титрования свободной лимонной кислоты, что указывает на взаимодействие компонентов, сопровождающееся выделением свободных ионов водорода. Кривая / отвечает процессу нейтрализации раствора лимонной кислоты. [31]
Точно отмеренный объем анализируемой смеси кислот помещают в мерную колбу и разбавляют дистиллированной водой до метки. Кривые титрования перечисленных смесей аналогичны: на них наблюдается два излома. [32]
Ионные концентрационные зависимости, рассчитанные по приведенному уравнению, аналогичны представленным на рис. 46 для пятикомпонентных смесей кислотного характера. Кривые титрования смесей независимо от подвижностей анионов солей имеют пять изломов, позволяющих проводить кондуктометрический анализ этих смесей. Некоторое отличие в кривых титрования пятикомпонентных смесей кислотного и основного характера вызвано существенной разницей в подвижностях гидроксильных и водородных ионов. [33]
![]() |
Теоретическая и экспериментальная кривые титрования раствором гидроокиси натрия 0 1 н. раствора уксусной кислоты. [34] |
Однако это понижение не компенсирует повышение электропроводности раствора в целом, вызываемое ростом концентраций ионов, рассчитанных с учетом коэффициентов активности. Поэтому совместное влияние двух рассмотренных эффектов выражается в том, что электропроводность раствора при титровании, рассчитанная с учетом ионной силы раствора, может быть только выше электропроводности, рассчитанной без учета ионной силы раствора. В результате этого на кривых титрования смесей, построенных методом последовательных приближений, более четко обнаруживаются изломы кривых даже в случаях, когда последовательное взаимодействие компонентов протекает не строго количественно. [35]
Все расчеты обычно проводят с учетом разбавления титруемого раствора. При расчете рН вблизи первой точки эквивалентности ( в пределах скачка титрования) необходимо учитывать факт совместного титрования двух кислот в этой области. Аналогичные рассуждения могут быть применены и при построении кривых титрования смесей слабых оснований. [36]
Изменение электропроводности раствора при нейтрализации оснований соответствует их силе. При вытеснении 5 5-диэтилбарбитуровой кислоты электропроводность раствора немного увеличивается, это свидетельствует о том, что подвижность ионов хлора выше подвижности диэтилбарбитурат-ионов. Когда значение ( рКа рКъ) становится 16, кривые титрования смесей опять имеют два излома, при этом сначала протекает реакция вытеснения, а затем нейтрализации; более сильное повышение электропроводности раствора, характерное для нейтрализации основания, наблюдается на участке кривой между первым и вторым изломами. [37]
![]() |
Кривые титрования смесей диоксидифенилсульфонов в диметилформа-миде спиртовым раствором КОН. [38] |
На рис. 1 видно, что изученные нами соединения в среде-ацетона, диметилформамида, этанола и метанола являются кислотами различной силы, что дает возможность дифференцированного титрования их в смеси. В связи с задачей определения примесей I и III в продукте II были оттитрованы двойные и тройные смеси диоксидифенилсульфонов в различных растворителях спиртовым раствором КОН или ГОТЭА. Наилучшие результаты получены в ацетоне. На рис. 2 представлены кривые титрования смесей в диметилформамиде спиртовой КОН. На основании проведенных исследований установлено, что определение примеси I в продукте II весьма затруднительно, поскольку I обладает менее кислыми свойствами, чем II и титруется после основного продукта. [39]
![]() |
Кривые титрования смесей диоксидифенилсульфонов в диметилформа - - миде спиртовым раствором КОН. [40] |
На рис. 1 видно, что изученные нами соединения в среде ацетона, диметилформамида, этанола и метанола являются кислотами различной силы, что дает возможность дифференцированного титрования их в смеси. В связи с задачей определения примесей I и III в продукте II были оттитрованы двойные и тройные смеси диоксидифенилсульфонов в различных растворителях спиртовым раствором КОН или ГОТЭА. Наилучшие результаты получены в ацетоне. На рис. 2 представлены кривые титрования смесей в диметилформамиде спиртовой КОН. На основании проведенных исследований установлено, что определение примеси I в продукте II весьма затруднительно, поскольку I обладает менее кислыми свойствами, чем II и титруется после основного продукта. [41]
В стакан емкостью 80 мл наливают 20 мл ацетона и прибавляют 2 - 3 капли 0 3 % - ного метанолового раствора тимолового синего. Затем для нейтрализации незначительных кислых примесей в растворителе приливают несколько капель тит-ранта до появления синей окраски индикатора. В нейтральный растворитель вводят навеску около 0 07 г анализируемого вещества, содержащего азотную и а-оксиизомасляную кислоты, или приливают соответствующий объем раствора кислот, приготовленного в ацетоне. На рис. 51 приведены кривые титрования смесей этих кислот. [42]
Как видно из рис. 73 ( кривые / - - 10), если сумма рКа кислоты, входящей в смесь, и р / Сь гидроксиламина меньше 12, сначала наблюдается реакция нейтрализации кислоты, а затем вытеснения гидроксиламина. Кондуктометрические кривые при этом имеют два излома. Изменение электропроводности растворов при нейтрализации кислот носит различный характер, соответствующий их силе. Вытеснение гидроксиламина сопровождается понижением электропроводности, что свидетельствует о том, что подвижность его катионов выше подвижности катионов натрия, заменяющих их в процессе реакции. С увеличением значения суммы рКа и рКь первый излом кондуктометрических кривых закругляется, а затем совсем не обнаруживается. Кривые титрования смесей, характеризующиеся более высоким значением суммы рКа и р / Сь, опять имеют два излома. При этом сначала протекает реакция вытеснения, а затем нейтрализации. [43]