Тиурамдисульфид

Cтраница 3

Изложенные данные в полной мере применимы и к реакциям серной вулканизации в присутствии тиурамдисульфидов. [31]

В качестве фунгицидов предложены также / У / У - бис ( тетра-метилен) тиурамдисульфид и другие аналогичные соединения, получаемые окислением соответствующих солей дитиокарбами-новых кислот. Их часто используют в качестве добавок к описанным выше препаратам для усиления фунгицидного действия. Подобные препараты особенно эффективны для борьбы с рези стентными штаммами патогенных организмов. [32]

В табл. 1 приведены данные, показывающие, что потеря активности является следствием уменьшения растворимости тиурамдисульфидов, наблюдаю щейся в гомологическом ряду диалкйлдитиокарбаматов. Это хорошо совпадает с аналогичными явлениями в других рядах, например в ряду глиоксалидинов [75] и этилентиомочевин [67], и позволяет интерпретировать вывод, что проникновение происходит в виде дисульфида. Неактивность N, N - диметилэтилен-б с-дитиокарбамата можно приписать трудности образования дисульфида. Миллер и сотрудники [54] установили, что споры Neurospora sitophila, помещенные в водный раствор, содержащий 28 мг / л диметилдитиокарбамата железа, экстрагируют 1 363 мг ( считая на вес) спор за 1 мин. Из данных табл. 1 видно, что дипропилдитиокарбамат относительно неактивен, хотя он образует 1 1-комплекс почти так же легко, как диэтиль-ный гомолог. Если проникновение происходит только в форме металлического комплекса, то следует постулировать восстановление тирама вне клетки. В случае диалкйлдитиокарбаматов имеется много доказательств в пользу того, что действуют оба метода. Растворимость металлического комплекса облегчает проникновение, индуцируемое катионом. Например, медный 1 1-комплекс диметилдитиокарбаминовой кислоты, вероятно, обладает необходимыми свойствами, в то время как 1 2-комплекс слишком плохо растворим. [33]

Если совместно с тиураммоносульфидами применять больше или меньше серы, чем было бы необходимо для образования тиурамдисульфида, то, согласно данным Шееле, при вулканизации образуется свыше 66 мол. [34]

Систематическое изучение кинетики вулканизации смесей на основе полиизопрена, бутадиен-стирольного и бутадиен-нитрильно-го каучуков под действием комбинации тиурамдисульфида и оксида цинка в широком диапазоне температур и концентраций реагентов показало, что основные процессы протекают в соответствии с уравнением первого порядка. При этом расход тиурама и присоединение серы происходит заметно быстрее, чем сшивание, а константы скорости расхода тиурама в 2 - 4 раза выше, чем константы скорости накопления дитиокарбамата цинка и образования поперечных связей. Следовательно, образованию пространственной сетки вулканизата предшествует стадия образования активных промежуточных продуктов присоединения тиурама к каучуку. На стадии сшивания концентрации серы и азота, присоединенных к каучуку на первой стадии взаимодействия, снижаются и вместо них обнаруживается дитиокарбамат цинка. Если из вулканизата, в котором формирование сетки только началось, экстрагировать непрореагировавшие вещества и продукты реакции за исключением оксида цинка, то при повторном нагревании концентрация поперечных связей заметно возрастает [17], причем образованию 1 моль сшивок соответствует образование 1 моль дитиокарбамата цинка. Нагреванием этиленпропиленового каучука с тет-раметилтиурамдисульфидом и кумилпероксидом был получен растворимый полимер, содержавший связанные фрагменты тиурама. После экстракции побочных продуктов реакции модифицированный каучук нагревали без добавок и с оксидом цинка; в последнем случае [25] значительно увеличилась скорость сшивания. [35]

При достижении необходимой степени превращения мономеров ( 65 - 75 %) в латекс вводят эмульсии или р-ры тиурамдисульфидов ( напр. [36]

Шееле и Билштейн [316] опровергают мнение Крэга, согласно которому по уравнению ( 51) происходит восстановительное расщепление тиурамдисульфида сероводородом с образованием дитиокар-баминовой кислоты. [37]

Предполагают, что окись цинка не активирует выделившуюся по уравнению ( 223) серу, но образуется комплекс из тиурамдисульфида и окиси цинка. [38]

Кинетика окисления тиурамных.| Окисление натрий-бутадиенового каучука в присутствии различных солей диэтил-дитиокарбаминовой кислоты при 150 С ( дозировкасоли 40ммоль / л. [39]

Установлено, что причиной высокой теплостойкости указанных резин является наличие в них дитиокарбаматов цинка, которые образуются из дитиокарбаминовой кислоты ( один из продуктов распада тиурамдисульфида) и окиси цинка. [40]

Рассмотренные направления получения соединений полифункционального действия, условия проведения реакций и свойства конечных продуктов позволяют утверждать, что они могут заменить в резиновых смесях ускорители различных классов ( дитиокарбаматы, тиурамдисульфиды, тиазолы, суль-фенамиды и производные ДФГ) с одновременным проявлением свойств замедлителей подвулканизации, мягчителен, ПАВ, а в резинах - противосгарителей и противоутомителей. [41]

В автоклав из нержавеющей стали емкостью 50 мл, снабженный игольчатым вентилем, помещают 7 4 г ( 0 02 моль) бис ( Ы - метил - Ы - п-хлорфенил) - тиурамдисульфида, охлаждают жидким азотом, вакуумируют до остаточного давления 0 1 мм рт. ст. и через вентиль конденсируют 5 2 г 85 % - ной ( 0 04 моль 100 % - ной) SF4 ( см. примечание 2 на с. Автоклав нагревают 8 ч при 120 С, охлаждают, открывают вентиль и выпускают газообразные продукты реакции в ловушку со щелочью. Вещество извлекают из автоклава эфиром. Растворитель отгоняют и продукт перегоняют в вакууме. [42]

При применении органических перекисей ( перекиси дикумила), для вулканизации таких полимеров диенов [557-576], как натуральный, бутадиен-стирольный и нитрильный каучуки, требуется несколько более длительное время нагревания, чем при использовании тиурамдисульфидов с небольшим количеством серы. [43]

В США выпускаются хлоропреновые каучуки CR ( chloro-pren rubber) под маркой неопренов со следующими характеристиками: неопрены GN и GNA - каучуки, имеющие общее назначение; GRT - сополимеры хлоропрена с небольшим количеством стирола; FR - сополимер с изопреном, обладающий повышенной морозостойкостью; Q - сополимер с акрилонитри-лом, обладающий повышенной маслостойкостью; CG и АС - быстрокристаллизующиеся, особенно пригодные для изготовления клеев; KNR - каучук, предназначенный для промазочных смесей и клеев; W и WRT - каучуки общего назначения, не содержащие в своем составе серы, тиурамдисульфида, обладающие лучшими стабильностью и технологическими свойствами. [44]

Окисление дитиокарбаматов до тиурамдисульфидов может протекать на воздухе, аналогично образованию моносульфидов с выделением серы. Большинство тиурамдисульфидов - кристаллические нейтральные соединения, растворимые в органических растворителях и плохо растворимые в воде. [45]

Страницы: 1 2 3 4